СЕСКВИТЕРПЕНЫ

СЕСКВИТЕРПЕНЫ (полуторатерпены), группа орг. соединений класса терпенов, в к-рую входят углеводороды от С15Н24 (преим.) до С15Н32, а также их кислородные производные (спирты, альдегиды, кетоны), наз. часто сескви-терпеноидами; распространены в растениях, найдены в секреторных выделениях насекомых.

4066-47.jpg

Сесквитерпены разделяются по числу углеродных колец и двойных связей: алифатические имеют 4 двойные связи, моноцикли-ческие-3, бициклические-2, трициклические-1, тетрацик-лические-0. К алифатическим сесквитерпенам относятся соед. типа фар-незана, напр. b-фарнезен (ф-ла I; здесь и далее одна черта-связь С—С, две черты-связь С = С), фарнезол, неролидол. Моноциклические сесквитерпены включают соед. групп: бизаболана, напр. a-(II) и b-бизаболены, куркумен; гумулана, напр. a-гу-мулен (III); элемана, напр. b-(IV) и g-элемены; гермакрана, напр. гермакрен D (V). В бициклических сесквитерпенах различают соед. групп: кадинана, напр. a-(VI), g-, d- и e-кадинены; муролана, напр. a-(VII), g- и e-муролены; булгараиа, напр. e-булагарен (VIII); аморфана, напр. a-аморфен (IX); селинана, напр. a-селинен (X), сибирен; кариофиллаиа, напр. кариофиллен. Среди трициклических сесквитерпенов известны соед. групп: лонгифола-на, напр. лонгифолен (XI), изолонгифолен, a-лонгипинен; илангана, напр. a-(XII) и b-илангены; копана, напр. a-(XIII) и b-копаены. К тетрациклическим сесквитерпенам относятся, напр., лон-гициклен (XIV) и циклосативен (XV).

Биосинтез сесквитерпенов в растениях протекает через цис, mpaнc-(XVI) и транс, транс-(XVII)фарнезилпирофосфаты.

Сесквитерпены входят в состав эфирных масел, живиц и скипидаров. Наиб. изучены сесквитерпены, входящие в состав нейтральной части живиц хвойных пород семейства Pinaceae (табл. 1). Наряду с углеводородами во всех тканях растений присутствуют также их кислородные производные.

Сесквитерпены и сесквитерпеноиды-вязкие жидкости или легкоплавкие кристаллич. в-ва со своеобразным, иногда приятным запахом, определяющим характерный запах растений. Св-ва нек-рых распространенных сесквитерпенов приведены в табл. 2. Многие сесквитерпены и их производные, напр. лактоны, биологически активны.

4066-48.jpg

4066-49.jpg

Сесквитерпены весьма реакционноспособны: быстро окисляются на воздухе; изменяются при нагр. (особенно в кислой среде); легко присоединяют галогены и галогеноводородные к-ты, O3, HC1O, NOC1, N2O3, N2O4; легко гидрируются, дегидрируются и т. д.

Осн. методы выделения сесквитерпенов из прир. сырья-его ректификация, а также газо-жидкостная и адсорбц. хроматография либо их комбинация.

Сесквитерпены используют гл. обр. в парфюмерии как душистые в-ва и фиксаторы запахов (напр., акарон, дендролазин, нероли-дол, санталолы, фарнезол и его ацетат), а также в медицине (напр., активное начало цитварного семени-сантонины С15Н18О3-одни из лучших антигельминтных ср-в). Кроме того, сесквитерпены-регуляторы роста растений; компоненты феромонов насекомых (кариофиллен, фарнезоны); биохим. маркеры нефти для прогнозирования ее запасов в земных недрах.

Лит.: Терпекопды хвойных растений, Новосиб., 1987; Овчинников Ю. А., Биооргаяическая химия, М., 19S7, с. 694, 697, 698, 778-80. См. также лит. при ст. Терпены. А. И. Седельников.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту