Спирты полифторированные

СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ (полифторзамещен-ные алкоголи), содержат в молекуле гидроксильную группу и полифторир. радикал (R_F). Первичные и вторичные спирты, содержащие группу ОН непосредственно у фторир. атома С, как правило, неустойчивы и самопроизвольно дегидрофторируются до фторкарбонильных соед.: RCF₂OHRCOF + HF; выделено лишь одно такое соед.-перфторциклобутанол. Более устойчивы производные a-фторсодержащих спиртов: гипогалогениты R_FCF₂OHal, алкоголяты R_FCF₂OM (М = Na, К, Cs и др.), эфиры минер. к-т и т.д.

Низшие спирты полифторированные-бесцв. жидкости с резким или слабоудушливым запахом, хорошо раств. в воде, орг. р-рителях (см. табл.); высшие - кристаллич. или воскообразные в-ва.

Спирты полифторированные обладают большей кислотностью, чем их нефторир. аналоги, приближаясь по мере увеличения кол-ва полифторир. радикалов при атоме С, связанного с группой ОН, к кислотности карбоновых к-т.

ИК спектры спиртов полифторированных имеют характеристич. полосу поглощения в области 3300-3250 см^-1; в спектрах ПМР хим. сдвиг d 4,1-5,3 м.д. (группа ОН).

Спирты полифторированные проявляют св-ва спиртов. Присутствие R_F в молекулах влияет на условия и направления ряда р-ций. Так, при дегидратации образуются только простые эфиры:

Исключение составляют a,w-полифторсодержащиедиолы, при дегидратации к-рых образуются также олефины.

При взаимодействии спиртов полифторированных с галогенами в зависимости от природы спирта и галогена м. б. получены разл. соед., напр.:

(n = 2-24)

+ Н(СF₂)_nСООН + Н(СF₂)_nСl (n = 2 - 10)

Получают спирты полифторированные гидрированием (кат.-Pt) соответствующих карбоновых к-т или их производных (амидов, эфиров, галогенангидридов), или восстановлением LiAlH₄, NaBH₄ и др.; гидролизом полифторсодержащих галогеналканов в присут. оснований; окислением полифторалканов неорг. окислителями в безводном HF; теломеризацией полифтор-олефинов и СН₃ОН, напр.:

Последний способ используют в пром-сти для получения т. наз. теломерных спиртов полифторированных.

Спирты полифторированные-р-рители полимерных материалов (напр., полиамидов), рабочие жидкости для тепловых насосов и абсорбц. холодильных машин; их используют также в синтезе ингаляц. анестетиков, фторполимеров, разл. фторорг. продуктов.

Спирты полифторированные-токсичны; в парах и в жидком виде вызывают раздражение слизистых оболочек глаз, верх. дыхат. путей, некрозы участков кожных покровов в местах контакта; поражают почки и печень; в больших концентрациях вызывают отек легких; кумулятивны. Горючи, т. самовоспл. 430-460 °С. При соприкосновении с пламенем и горячими пов-стями разлагаются с образованием высокотоксичных продуктов.

Для CF₃CH₂OH ЛД₅₀ 240 мг/кг (мыши, перорально), 1680 мг/кг (мыши, наружно), ПДК 10 мг/м³. Для остальных спиртов полифторированных ПДК 20 мг/м³.

Лит.: Кролевец А. А., в сб.: Итоги науки и техники, сер. Органическая химия, т. 6, М., 1985; Промышленные фторорганические продукты. Справочник, Л., 1990, с. 381-92; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 10, N. Y., 1980, r. 871-74., И.И.Крылов.