Теллура оксиды

ТЕЛЛУРА ОКСИДЫ. Оксид ТеО известен в газовой фазе: 72,4 кДж/моль, 241,7 Дж/(моль·К). Диоксид

ТеО₂ существует в виде двух кристаллич. модификаций: a и b (см. табл.); т-ра перехода a : b 485 °С, DH перехода 0,98 кДж/моль. a-ТеО₂ (минерал теллурит) образуется при дегидратации Н₂ТеО₃ при рН < 2 и т-ре ниже 5 °С. р-ТеО₂ (минерал парателлурит) при комнатной т-ре и давлении 0,9 ГПа претерпевает фазовый переход второго рода, а при ~ 3 ГПа - полиморфный переход с образованием ромбич. модификации (а = 4,22 нм, b = 4,84 нм, с = 0,367 нм); возгоняется, ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(Па) = - 13222/T+ 14,508;264 кДж/моль; в паре

TeO₂ практически не раств. в воде, хорошо раств. в р-рах щелочей и соляной к-те, хуже-в HNO₃ и H₂SO₄. При растворении в конц. к-тах образуются соли, напр. ТeI₄, Te₂O₃(OH)NO₃, Te₂O₃SO₄. При растворении ТеО₂ в р-рах щелочей или при спекании с карбонатами металлов образуются теллуриты-соли теллуристой к-ты H₂TeO_s (K₁ 3·10^-6). Однако в индивидуальном состоянии она не получена, т.к. при выделении из р-ра дегидратируется до xТеО₂·yН₂О, а затем до ТеО₂. Теллуриты щелочных металлов-кристаллич. в-ва, раств. в воде; используются в произ-ве оптич. стекол.

Получают a-ТеО₂ окислением Те кислородом, смесью HNО₃ и НС1, термич. разложением H₆ТеО₆, действием NH₃ на Н₂ТеО₃. Монокристаллы b-TeО₂ выращивают из расплава по методу Чохральского или гидротермальным синтезом. b-TeО₂-материал для акустооптич. устройств, компонент оптич. стекол.

Триоксид ТеО₃ известен в двух формах - аморфной a и кристаллич. b. a-ТеО₃ разлагается выше 360 °С до ТеО₂ с промежут. образованием Те₂О₅ и Те₄О₉; парамагнетик; сильный окислитель, легко реагирует с Al, Sn, С, Р, S; восстанавливается до ТеО₂ при кипячении в конц. соляной к-те. a-ТеО₃ раств. в конц. р-рах щелочей, горячей соляной к-те. Медленно взаимод. с водой с образованием слабой ортотеллуровой к-ты Н₆ТеО₆-бесцв. кристаллы; существует в двух формах -кубич. a и моноклинной b; при нагр. b-форма переходит в a; при нагр. до 300-320 °С и давлении 10^-1 Па разлагается с образованием ТеО₃ x x xH₂О, где x = 0,01 — 0,15, к-рый описывают как a-ТеО₃; Н₆ТеО₆ легко раств. в горячей воде и минер. к-тах (кроме НNO₃); сильный окислитель, выделяет I₂ из KI, окисляет НСl, НВr и др.; получают окислением ТеО₂ пероксидом водорода в присут. H₂SO₄.

При нагр. a-ТеО₃ с избытком воды в замкнутой ампуле при 350-400 °С образуется b-TeО₃; он менее реакционноспо-собен, чем a-ТеО₃, не раств. в воде, конц. к-тах и щелочах, не реагирует с водой при нагр. до 150°С; при нагр. разлагается:; диамагнитен. Получают при нагр. до 320 °С Н₆ТеО₆ в присут. конц. H₂SO₄. Монокристаллы выращивают гидротермальным синтезом. ТеО₃-промежут. продукт при извлечении Те, при получении теллуратов.

Теллураты-соли ортотеллуровой к-ты; кристаллы; соед. щелочных металлов раств. в воде; получают гидротермальным синтезом, прокаливанием смеси Те с кислородсодержащей солью металла или смеси Н₆ТеО_б с карбонатом металла; применяют как сегнетоэлектрики, кристаллофос-форы (активированные U⁶⁺), ионоооменники в аналит. химии.

Фаза Те₄О₉ образуется при термич. разложении Н₆ТеО_в или a-ТеО₃ при 420-500 °С, а также гидротермальным синтезом; при нагр. на воздухе до 520-600 °С превращ. в b-TeО₂. Оксид Те₂О₅ получают при нагр. Н₆ТеО₆ на воздухе до 400-410 °С или b-TeО₃ при 500 °С, не раств. в воде, НСl, HNО₃; при 600 °С разлагается до ТеО₂ и О₂.

В. П. Зломанов.