Пропилфурилкарбинол

Предложили: О.Л.Мнджоян, Н.А.Бабиян

Проверили: Г.Т.Татевосян, Н.М.Диванян

Получение

В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5 г (0,2 г-ат) магниевых стружек, предварительно промытых безводными спиртом и эфиром, 100 мл абсолютного эфира и кристаллик иода. Затем из капельной воронки по каплям прибавляют раствор 32 г (0,26 моль) свежеперегнанного бромистого пропила в 100 мл абсолютного эфира (примечание 1). По окончании прибавления раствора бромистого пропила (продолжительность 2-2,5 часа) реакционную смесь кипятят на водяной бане в течение 1,5 часов до полного растворения магния. Затем содержимое колбы охлаждают льдом и солью и при непрерывном перемешивании в течение 1 часа прибавляют раствор 18,2 г (0,19 моль) свежеперегнанного фурфурола (примечание 2) в 100 мл абсолютного эфира. После прибавления фурфурола смесь кипятят на водяной бане в течение 1-1,5 часов.

Реакционную смесь снова охлаждают льдом и солью и при перемешивании по каплям прибавляют раствор 34 г хлористого аммония в 125 мл воды. После разложения отделяют эфирный слой, а водный экстрагируют двумя порциями эфира, по 100 мл каждая. Соединенный эфирный раствор промывают небольшим количеством воды и сушат над прокаленным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 84-94 гралуса/10 мм, а при повторной перегонке – 92-94 градуса/10 мм. Выход – 17-18 г или 64,1-67,9% теоретического количества (примечание 3).

Пропилфурилкарбинол, C8H12O2, молярный вес 140,09 – бесцветная, нерастворимая в воде и растворяющаяся в органических растворителях жидкость с температурой кипения 66-68 градусов/1,5 мм; d204 1,0268; n20D 1,4680. При хранении, даже в запаянной ампуле, постепенно темнеет.

Примечания

1.Реакция обычно начинается после прибавления некоторого количества бромистого пропила. В случае необходимости содержимое колбы можно подогреть на водяной бане, после чего начавшаяся реакция протекает равномерно без внешнего обогрева.

2.Перегонка продажного фурфурола производилась при 89-90 градусов в вакууме водоструйного насоса (65 мм остаточного давления).

3.Вышеописанным способом с удовлетворительными выходами были получены также метил-, этил- и бутилфурилкарбинолы.

Другие способы получения

Пропилфурилкарбинол получался только взаимодействием пропилмагнийгалогенидов с фурфуролом1. Наиболее удовлетворительные результаты получаются по приведенной выше прописи2.

  1. F.N.Peters, R.Fischer, J.Am.Chem.Soc. 52,2079 (1930); H.Kondo, K.Takeda, J.Pharm.Soc.Japan 55,731 (1935);C.A. 29,73427 (1953)
  2. А.Л.Мнджоян, О.Л.Мнджоян, Н.А.Бабиян, ДАН Арм. ССР 23,175 (1956)

Содержание

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту