Ульмана реакция
Ульмана реакция, способ получения двух- и многоядерных ароматических соединений нагреванием (при 100—360 °С) арилгалогенидов (ArX, где Х=Сl, Br, I) с порошкообразной медью. Примером Ульмана реакции может служить синтез дифенила из иодбензола:
2C6H5I + Cu ® C6H5 — C6H5 + CuI2. В Ульмана реакцию легче вступают йодпроизводные. Увеличению выхода способствуют активация меди (например, йодом в ацетоне) и применение растворителя — диметилформамида. Полагают, что Ульмана реакция проходит по свободнорадикальному механизму. Применяется, например, в производстве кубовых красителей; открыта Ф. Ульманом (1896).
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Ещё по теме
Ульмана реакции — механизм и примеры
Шимана реакция — особенности и применение
Способы получения
Методы получения альдегидов и кетонов
Айнхорна реакция — особенности и применение
Бона-Шмидта реакция — механизм и применение
Реакции окисления в органической химии
Коха–Хаафа реакция — особенности и применение
Гомберга — Бахмана — Хёя реакция
Реакция Райссерта — получение альдегидов
Вюрца реакция — механизм и применение в органическом синтезе
Гаттермана синтез — процесс формилирования фенолов и эфиров
Гофмана-Лёфлера реакция — механизм и применение
Дополнения к описанию реакции Ульмана:
Механизм реакции: Современные исследования показывают, что классическая реакция Ульмана может протекать как по свободнорадикальному механизму, так и через образование промежуточных ареновых комплексов меди. В случае активированных субстратов (например, с электроноакцепторными заместителями) может преобладать механизм с переносом одного электрона.
Современные модификации: Разработаны более мягкие варианты реакции:
Ограничения: Реакция малопригодна для хлор- и фторпроизводных, требует высоких температур и часто дает умеренные выходы.
Значимость: Является прототипом для более современных реакций кросс-сочетания (реакции Бухвальда-Хартвига, реакции Ульмана-Гольдберга) с использованием палладиевых катализаторов.