Пиридазин

ПИРИДАЗИН (1,2-диазин, ойазин), мол. м. 80,09; бесцз. жидкость; т. пл. -8⁰C, т. кип. 208⁰C, 48°С/1 мм рт. ст.; 1,1054; 1,5218; рК_а 2,33 (20⁰C); g 0,047 Н/м (34⁰C); m 13,14·10^-30 Кл·м; — 278,4 кДж/моль. Раств. в воде, спиртах, бензоле, диэтиловом эфире, не раств. в петролейном эфире. Производные: гидрохлорид, т. пл. 161-163⁰C; пикрат, т. пл. 170-175⁰C (с разл.); комплекс с PtCl₄ , т. пл. 180⁰C. Молекула пиридазина плоская.

С большим трудом вступает в р-ции с электроф. агентами. С алкилгалогенидами образует соли по одному атому N, с оксониевыми солями-по обоим, с аминирующими агентами-соли моно-N-аминопиридазиния. При взаимод. с над-кислотами окисляется до моно- и ди-N-оксидов пиридазина. С маг-нийорг. соед. образует 4-замещенные, с литийорг. соед.-3-замещенные; р-ция идет через продукты присоединения, к-рые далее м. б. окислены до производных пиридазина. Дейтероводородный обмен под действием смеси CH₃OD-CH₃ONa происходит преим. по положению 4. Гомолитич. бензилирова-ние пиридазина приводит к получению 4-бензилпиридазина, бензои-лирование-к смеси 4-бензоил- и 4,5-дибензоилпиридазинов. При фотолизе пиридазина в газовой фазе происходит раскрытие цикла с образованием азота и винилацетилена, при восстановлении Na в спирте-с образованием тетраметиленди-амина. При комнатной т-ре пиридазин легко вступает в диеновый синтез с малеиновым ангидридом, давая аддукт состава 2:1; при 300⁰C изомеризуется в пиримидин. Для 3- и 4-метил-пиридазинов характерна конденсация с бензальдегидом по метильной группе.

Пиридазин получают взаимод. гидразина с диацеталем малеино-вого альдегида или с a-кетоглутаровой к-той c послед. превращениями, напр. по схеме:

Др. способы получения пиридазина и его замещенных: восстановление 3-хлор и 3,6-дихлорпиридазинов, декарбоксилирование пиридазинкарбоновых к-т, взаимод. 2,5-диацетокси- или 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана с гидразином.

Методы синтеза основных функцион. производных пиридазина-галогенопиридазинов, аминопиридазинов и пиридазинонов: 4-и 5-галогенопроизводные получают обычно циклизацией соед. с открытой цепью, 3- и 6-производные-путем галоге-нирования соотв. замещенных пиридазинов с помощью POCl₃, PCl₅ или PBr₅; аминопиридазины - взаимод. гало-генопиридазинов с NH₃, аминами или мочевиной; пирида-зиноны-заменой галогена в галогенопроизводных пиридазина на алкоксигруппу с послед. гидролизом.

Замещенные пиридазина проявляют биол. активность (пестицид-ную, антивирусную, антибактериальную); нек-рые конден-сированные пиридазины входят в состав лек. ср-в (напр., апрессин, непрессол). 3,6( 1H,2H)-Диоксопиридазин - селективный регулятор роста растений.

Лит.: Обшая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 119-43; Comprehensive heterocyclic chemistry, N. Y., 1984, v. 2, pt 2А, p. 1-98; v. 3, pt 2В, p. 1 56; T i s 1 е г M., S t а n о v n i k В., в сб.: Advances in heterocyclic chemistry, v. 24, N. Y., 1979, p. 363 45. В. Ф. Седова.