ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ

ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ (тиоколы), полимеры общей ф-лы HS[—R—Sm—]nSН, где R-алифатич. радикал, m4005-1.jpg2 или 4. Наиб. распространение получили жидкие полисульфидные каучуки-полисульфидные олигомеры c m4005-2.jpg2 (~90% от общего выпуска полисульфидных каучуков), имеющие разветвленные макромолекулы; мол. м. 500-7500; т. заст. от -32 до —10 °С;4005-3.jpg 1,4700-1,5860; h 0,25-50 Па·с; т. всп. 182-235°С, т. воспл. 205-248 °С (в открытом тигле); смешиваются в любых соотношениях с диоксаном, толуолом, 1,2-дихлорэтаном, хлороформом, СС14, бензолом, циклогексаном. Твердые полисульфидные каучуки имеют мол. м. (2-5)·105.

Получают полисульфидные каучуки поликонденсацией алифатич. дигалогено-производных-гл. обр. ди (b-хлорэтил) формаля, а также 1,2-дихлорэтана, 1,2-дихлорпропана, b, b'-дихлордиэтилово-го эфира, ди (d-хлорбутил) формаля -с полисульфидами щелочных металлов (чаще Na2Sm , где m4005-4.jpg2 — 5). Для создания разветвления и возможности отверждения полисульфидных олигомеров и нек-рых полисульфидных каучуков по концевым группам SH в поликонденсацию вводят 0,1-4,0 мол.% 1,2,3-трихлорпропана.

Поликонденсацию (неравновесную, на границе раздела фаз) проводят в водной среде в присут. диспергатора [как правило, Mg(OH)2] и эмульгатора (напр., канифольного мыла), используя избыток полисульфида щелочного металла для получения полисульфидных каучуков высокой мол. массы. Т. к. в процессе, как правило, образуется тетрасульфидный каучук4005-5.jpg4), для получения дисульфидного каучука4005-6.jpg2) дисперсию полимера после поликонденсации обрабатывают NaOH (де-сульфурируют), после чего отмывают водой от избытка полисульфида щелочного металла и минер. солей многократной декантацией.

Выделяют полисульфидные каучуки из отмытой дисперсии, разрушая диспер-гатор к-тами и одновременно переводя концевые группы SNa в SH, затем тщательно отмывают водой и сушат.

Полисульфидные олигомеры получают деструкцией по дисульфидным связям отмытой дисперсии высокомолекулярного полисульфидного каучука гидросульфидом Na в присут. Na2SO3.

Твердые полисульфидные каучуки вальцуют и прессуют в брикеты массой ок. 50 кг; выпускают также их водные дисперсии с содержанием сухого в-ва 50-60% по массе и размером частиц полимера 2-10 мкм.

Вулканизующие агенты для полисульфидных каучуков-ZnO, СаО, РbО2, МnО2, кумилпероксид, n-хинондиоксим; полисульфидные олигомеры вулканизуются практически без усадки; наполнители-сажа (до 40 маеc ч.) и ТiO2 (до 80 маc. ч.).

Вулканизаты полисульфидных каучуков масло-, бензо-, свето-, радиационно-, кислороде- и озоностойки, устойчивы в разб. к-тах и щелочах; sраст 1,5-10 МПа, относит. удлинение 150-400%, т-ры эксплуатации от -55 до 150°С. Жидкие полисульфидные каучуки-основа герме-тиков и клеев синтетических, твердые применяют для гуммирования бетонных топливных резервуаров и герметизации клепаных швов топливных сосудов, для произ-ва РТИ.

Лит.: Шляхтер Р. А., Новоселок Ф. Б., в кн.: Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова, 2 изд., Л., 1983. Н. В. Панова.

ПраймКемикалсГрупп