Полисульфидные каучуки
ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ
(тиоколы), полимеры общей ф-лы HS[—R—Sm—]nSН, где
R-алифатич. радикал, m
2
или 4. Наиб. распространение получили жидкие полисульфидные каучуки-полисульфидные олигомеры
c m
2
(~90% от общего выпуска полисульфидных каучуков), имеющие разветвленные макромолекулы; мол. м.
500-7500; т. заст. от -32 до —10 °С;
1,4700-1,5860; h 0,25-50 Па·с; т. всп. 182-235°С, т. воспл. 205-248
°С (в открытом тигле); смешиваются в любых соотношениях с диоксаном, толуолом,
1,2-дихлорэтаном, хлороформом, СС14, бензолом, циклогексаном. Твердые
полисульфидные каучуки имеют мол. м. (2-5)·105.
Получают полисульфидные каучуки поликонденсацией
алифатич. дигалогено-производных-гл. обр. ди (b-хлорэтил) формаля, а также
1,2-дихлорэтана, 1,2-дихлорпропана, b, b'-дихлордиэтилово-го эфира,
ди (d-хлорбутил) формаля -с полисульфидами щелочных металлов (чаще Na2Sm
, где m
2 — 5).
Для создания разветвления и возможности отверждения полисульфидных олигомеров и нек-рых полисульфидных каучуков по
концевым группам SH в поликонденсацию вводят 0,1-4,0 мол.% 1,2,3-трихлорпропана.
Поликонденсацию (неравновесную,
на границе раздела фаз) проводят в водной среде в присут. диспергатора [как
правило, Mg(OH)2] и эмульгатора (напр., канифольного мыла), используя
избыток полисульфида щелочного металла для получения полисульфидных каучуков высокой мол. массы.
Т. к. в процессе, как правило, образуется тетрасульфидный каучук (т
4),
для получения дисульфидного каучука (т
2)
дисперсию полимера после поликонденсации обрабатывают NaOH (де-сульфурируют),
после чего отмывают водой от избытка полисульфида щелочного металла и минер.
солей многократной декантацией.
Выделяют полисульфидные каучуки из отмытой
дисперсии, разрушая диспер-гатор к-тами и одновременно переводя концевые группы
SNa в SH, затем тщательно отмывают водой и сушат.
Полисульфидные олигомеры получают деструкцией
по дисульфидным связям отмытой дисперсии высокомолекулярного полисульфидного каучука гидросульфидом
Na в присут. Na2SO3.
Твердые полисульфидные каучуки вальцуют
и прессуют в брикеты массой ок. 50 кг; выпускают также их водные дисперсии с
содержанием сухого в-ва 50-60% по массе и размером частиц полимера 2-10 мкм.
Вулканизующие агенты для
полисульфидных каучуков-ZnO, СаО, РbО2, МnО2, кумилпероксид, n-хинондиоксим;
полисульфидные олигомеры вулканизуются практически без усадки; наполнители-сажа (до 40 маеc ч.)
и ТiO2 (до 80 маc. ч.).
Вулканизаты полисульфидных каучуков масло-,
бензо-, свето-, радиационно-, кислороде- и озоностойки, устойчивы в разб. к-тах
и щелочах; sраст 1,5-10 МПа, относит. удлинение 150-400%, т-ры
эксплуатации от -55 до 150°С. Жидкие полисульфидные каучуки-основа герме-тиков и клеев
синтетических, твердые применяют для гуммирования бетонных топливных резервуаров
и герметизации клепаных швов топливных сосудов, для произ-ва РТИ.
Лит.: Шляхтер Р.
А., Новоселок Ф. Б., в кн.: Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова,
2 изд., Л., 1983. Н. В. Панова.