ПОРФИРИНЫ

ПОРФИРИНЫ, прир. макрогетероциклич. пигменты, содержащие в молекуле цикл порфина (ф-ла I). Формально получаются из порфина замещением атомов Н в цикле на разл. орг. радикалы. К порфиринам относят такие важные пигменты, как гемо-глобины, хлорофиллы, цитохромы и нек-рые др. ферменты (каталаза, пероксидаза). Обнаружены порфирины также в выделениях животных, оперении птиц, скорлупе яиц, раковинах моллюсков, нефтях, битумах, ископаемых орг. остатках, метеоритах.

4015-1.jpg

Атомы С в порфиринах нумеруют, согласно но менклатурам ИЮПАК (ф-ла Па) или Фишера (Ш). Четыре атома С (5, 10, 15 и 20 в ф-ле Ш), связывающие пиррольные циклы, наз. мезо-угле-родными атомами.

Число изомеров положения для порфиринов определяется кол-вом заместителей и их расположением в молекуле. Для порфиринов с двумя заместителями (напр., СН3 и С2Н5) при условии, что оба заместителя присутствуют в каждом пиррольном цикле, возможны 4 типа изомеров. При наличии трех разл. заместителей число типов возрастает до 15. Природные порфирины с двумя заместителями обладают гл. обр. расположением типа III, с тремя-типа IX (см. табл.).

4015-2.jpg

4015-3.jpg

4015-4.jpg4015-5.jpg

4015-6.jpg4015-7.jpg

4015-8.jpg

Порфин и порфирины - высокоплавкие интенсивно окрашенные соед. (гл. обр. темно-красного цвета); т. разл. порфина 360°С, порфиринов-ок. 500°С, порфирины хорошо раств. в СНС13, ДМФА, хуже в этаноле и метаноле, не раств. в воде. Молекулы порфиринов плоские и обычно ассоциированы вследствие образования водородных связей. В УФ спектре порфиринов lмакс ~ 400 нм (т. наз. полоса Соре, е 400 000), 500 600 нм (е 15 000 и менее)