Тиопирилия соли
ТИОПИРИЛИЯ СОЛИ,
содержат в молекуле катион тиопирилия структуры I.
Тиопирилия соли -твердые, часто окрашенные
в-ва; окраска определяется природой заместителя в цикле и природой аниона. Т-ры
плавления хлоридов тиопирилия и 2,6-дифенилтиопирилия соотв. 142 и 133-136°С,
т-ры плавления перхлоратов 2-ме-тилтиопирилия и 2,6-дифенилтиопирилия соотв.
145-146 и 212-214 °С. Тиопирилия соли хорошо раств. в ацетоне, СНСl3, СН3СООН,
не раств. в диэтиловом эфире, воде.
Тиопирилия соли обладают св-вами ароматич.
соединений. Легко взаи-мод. с нуклеофилами. Так, напр., гидроксид-ион обычно
атакует в a- и g-положения с образованием неустойчивых псевдооснований,
для к-рых характерна кольчато-цепная таутомерия:
Р-ция тиопирилия солей с алифатич.
аминами протекает по a-положению с размыканием цикла и возможной послед.
рециклиза-цией; с ароматич. аминами р-ция идет по одному из атомов гетероцикла:
Третичные амины (трифениламин
и др.) образуют с тиопирилия солями комплексы с переносом заряда.
При восстановлении LiAlH4
или NaBH4, а также при взаимод. с RMgHal тиопирилия соли образуют тиопираны;
при катали-тич. гидрировании над Pd/C превращ. в тиациклогексаны,
при окислении МnО2-в тиопироны или производные тио-фена:
Получают тиопирилия соли гл. обр.
из 1,5-дикарбонилъных соед., пиранов, солей пириллия или пиронов по р-циям:
Тиопирилия соли-промежут. продукты
в орг. синтезе, фотосенсибилизаторы, красители для полимеров.
Лит.: Харченко В.
Г., Чалая С. Н., Коновалова Т.М., "Химия гете-ропикл. соединений",
1975, №2, с. 147-61; Харченко В. Г., Чалая С. Н., Тиопираны, соли тиопирилия
и родственные соединения, Саратов, 1987.
В. Г. Харченко, С. Н.
Чалая.