ТРИАЦЕТОНАМИН

ТРИАЦЕТОНАМИН (2,2,6,6-тетраметил-4-оксошшеридин), мол. м. 171,24; бесцв. кристаллы, т. пл. 35-36 °С, т. кип. 102-105°С/18 ммрт.ст.;4126-19.jpg1,4600. Раств. в воде и орг. р-рителях; кристаллизуется из ССl4 и углеводородов. С водой образует моногидрат с т. пл. 58 °С. Триацетонамин-сильное основание, с минер. и орг. к-тами образует устойчивые соли.

4126-20.jpg

Триацетонамин-g-пиперидон; обладает св-вами ке-тонов (р-ции по карбонильной группе с гидроксиламином, гидразином, HCN, NaBH4, фенолами, тиолами и др.) и вторичных аминов (р-ции с образованием N-нитрозо-, N-галоген-, N-алкил- и N-ацилпроизводных). Для триацетонамина характерны также р-ции по активир. метиленовым группам в положениях 3 и 5: аминометилируется по Манни-ха реакции, конденсируется с ароматич. альдегидами. С формальдегидом в присут. оснований протекает альдольная конденсация с образованием соед. I:

4126-21.jpg

При действии Вr2 триацетонамин образует 3,5-дибромпроизводное, к-рое при действии оснований претерпевает перегруппировку Фаворского с образованием производных 2,2,5,5-тетра-метилпирролина, напр.:

4126-22.jpg

При окислении системой Na2WO4-H2O2 или надбензой-ными к-тами триацетонамин превращ. в стабильный нитроксильный радикал 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (II).

В пром-сти триацетонамин получают конденсацией ацетона с NH3 в присут. катиони-та КУ-2 при 50 °С (промежуточно образуется 2,2,4,4,6-пентаметил-2,3,4,5-тетрагидропиримидин) с послед. ректификацией реакц. массы. Др. способы получения - конденсация ацетона с NH3 в присут. СаСl2, взаимод. форона (2,6-диметил-2,5-гептадиен-4-она) с NH3, диацетонового спирта (4-гидро-кси-2-метил-2-пентанона) с NH3 и ацетоном.

4126-23.jpg

Триацетонамин-исходное в-во для получения устойчивых нитроксиль-ных радикалов ряда пиперидина, в пром-сти-светостабили-затор полимеров. ПДК 30 мг/м3.

Лит.: Розанцев Э. Г., Каган Е. Ш., Шолле В. Д., в кн.: Нитроксильные радикалы, М., 1987, с. 5-42; Dagonneau М. [е. a], "Synthesis", 1984, № 11, р. 895 916. Е.Ш. Каган.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту