1,2-ДИТИOЛ-3-ТИОН

1,2-ДИТИOЛ-3-ТИОН (1,2-дитиолентион, тритион), мол. м. 134,22; оранжево-желтые тетрагон, кристаллы; т. пл. 78-81 °С; раств. в орг. р-рителях и конц. минеральных к-тах, не раств. в воде. Образует комплексы с AgNO3, хлоридами и бромидами Hg, Au, Sb, Bi, тионил- и сульфурилхлоридами. Молекула 1,2-дитиол-3-тиона плоская.
081_100-31.jpg

1,2-Дитиол-3-тион - гетероароматич. система. Атака электроф. агентов идет по положению 4. С СН3I и (CH3)2SO4 производные 1,2-дитиол-3-тиона дают соли 3-метилтио-1,2-дитиолия (ф-ла I) - сильные электроф. агенты.
081_100-32.jpg
Атака нуклеоф. агентами незамещенного 1,2-дитиол-3-тиона идет по положению 5, его арилзамещенных - по положению 3. С карбанионами и соед. с активированными метиленовыми группами арилзамещенные 1,2-дитиол-3-тиона реагируют с элиминированием серы, напр.:
081_100-33.jpg
Производные 1,2-дитиол-3-тиона легко окисляются Сl2, КМnО4 или (CH3COO)2Hg в соответствующие 1,2-дитиол-3-оны; обратное превращение идет под действием P2S5. Окисление 4- и 5-фенил-1,2-дитиол-3-тиона надуксусной к-той приводит к сульфатам фенилдитиолия, напр.:
081_100-34.jpg
5-Метил-1,2-дитиол-3-тион реагирует с альдегидами по р-ции:
081_100-35.jpg
R - C6H5, тиенил, фурил. 1,2-Дитиол-3-тион получают из 1,3-пропандитиола и S при 200-350 °С; 4-метил-1,2-дитиол-3-тион - из изобутилена и S при 160-220 °С под давлением; 4-арил-1,2-дитиол-3-тион - взаимод. замещенных бензола с S в присут. пентиламинов; дизамещенные 1,2-дитиол-3-тиона - нагреванием кетонов, кетоспиртов, кетоэфиров или a-ненасыщенных сложных эфиров с S и сульфидами фосфора, напр.:
081_100-36.jpg
Производные 1,2-дитиол-3-тиона - ингибиторы коррозии черных металлов; компоненты смазочно-охлаждающих жидкостей и смазочных масел, работающих под давлением; стабилизаторы окисления моторных топлив; ускорители вулканизации; ПАВ; десенсибилизаторы фотоматериалов; используются в синтезе цианиновых красителей. Производные 1,2-дитиол-3-тиона обладают фунгицидной, желчегонной, мочегонной и гипотензивной активностью.

===
Исп. литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с 253 56; Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen five- and sixmembered heterocycles, pt. 1-2, N. Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21). E. H. Караулова.


ПраймКемикалсГрупп