Триоксибензолы

ТРИОКСИБЕНЗОЛЫ (тригидроксибензолы, бензолтри-олы), мол. м. 126,11. Различают 1,2,3-триоксибензол-пирогаллол, 1,2,4-триоксибензол-гидроксигидрохинон (ф-ла.1) и 1,3,5-Т-флороглюцин (II).

1,2,4-Триоксибензол-бесцв. кристаллы, быстро темнеющие на воздухе; т.пл. 140-141°С, K₁ 8,3·10^-10, K₂ 1,5·10^-12 (20°С); раств. в этаноле, диэтиловом эфире, плохо раств. в бензоле.

1,3,5-Триоксибензол-бесцв. кристаллы со сладким вкусом; т. пл. 223 °С. возгоняется с разл.; 1,46; К₁ 3,56·10^-9, К₂ 1,32·10^-9 (30°С); образует дигидрат с т.пл. 116-117°С; легко раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, СНС1₃, пиридине, р-римость в воде 1,13 г в 100 мл (35 °С).

Триоксибензолы обладают св-вами фенолов, однако могут образовывать производные, типичные для кетоформ. 1,2,4-Триоксибензол-сильный восстановитель; его водно-щелочные р-ры поглощают О₂ с образованием темного осадка. При действии мягких окислителей, напр. AgO, превращ. в 2-гидрокси-1,4-бензохинон, при действии амальгамы Na-в дигидрорезорцин (III).

Взаимод. с избытком Вr₂ приводит к 2-гидро-кси-3,5,6-трибром-1,4-бензохинону. При аммо-нолизе в водных р-рах при 20 °С образуется 2,4-дигидроксианилин. Гидрирование в воде или р-рах оснований в присут. Ni протекает с обра зованием 1,2,4-циклогексантриола.

Для 1,3,5-триоксибензола характерна кето-енольная таутомерия:

Как кетон 1,3,5-триоксибензол дает оксимы с NH₂OH и присоединяет NaHSO₃, как фенол образует сложные и простые эфиры. Легко сочетается с арилдиазониевыми солями с образованием ди- и триазосоединений. С NH₃ при нагр. превращается в 5-аминорезорцин. Галогенирование в безводном р-рителе приводит к галогенопроизводным 1,3,5-циклогек-сантриона, алкилирование СН₃На1 в щелочной среде-к 2,2,4,4,6,6-гексаметил-1,3,5-циклогексантриону, гидрирование в присут. Rh-к стереоизомерным 1,3,5-циклогексан-триолам. Водным р-ром Na₂CO₃ или NaHCO₃ при 20 °С карбоксилируется до 2,4,6-тригидроксибензойной (флоро-глюцинкарбоновой) к-ты.

Триоксибензолы широко распространены в растит. мире, напр.: 1,3,5-триоксибензол в виде гликозидов входит в состав антоциановых и флаво-новых пигментов, определяющих окраску цветов.

1,2,4-Триоксибензол препаративно получают ацетилированием n-бен-зохинона с послед. гидролизом образующегося 1,2,4-три-ацетилбензола.

1,3,5-Триоксибензол в пром-сти получают окислением тринитротолуола Na₂Cr₂O₇ при 50-60 °С в течение 4 ч; полученную тринитробензойную к-ту действием Fe в р-ре НС1 превращают в триаминобензол, гидролиз к-рого в р-ре HСl при 108 °С в течение 20 ч приводит к 1,3,5-триоксибензолу.

Триоксибензолы обнаруживают по цветным р-циям: 1,2,4-триоксибензол с FeCl₃ дает сине-зеленое окрашивание, 1,3,5-триоксибензол-сине-фиолетовое.

1,3,5-Триоксибензол-азосоставляющий компонент светочувствит. бумаг и пленок, аналит. реагент для обнаружения пентоз, вулканизующий агент для каучуков, промежут. продукт в синтезе лек. ср-в. 1,2,4-Триоксибензол и его производные-стабилизаторы, антиоксиданты и ингибиторы полимеризации, протравные красители для тканей, красители для меха и волос.

Для 1,2,4-триоксибензола ЛД₅₀ 371 г/кг, для 1,3,5-триоксибензола-5,8 г/кг (мыши, перорально).

Лит.: Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 22; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 18, N.Y.-[a.o.], 1982, p. 679-91. H.H. Артамонова.