Цинка галогениды

ЦИНКА ГАЛОГЕНИДЫ, бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии (табл.; см. также Цинка хлорид). Фторид ZnF₂ кристаллизуется в структурном типе рутила; при высоких давлениях получены также моноклинная модификация со структурой типа ZrO₂, кубич. типа флюорита и ромбич. со структурой типа-РbО₂; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 26,90 - 13650/Т+ 5,03 lg Т (1148 - 1778К); гигроскопичен, мало раств. в воде (1,62% при 20 °С), не раств. в этаноле, разлагается горячими минеральными к-тами. Описан кристаллогидрат с 4 молекулами воды (плотн. 2,567 г/см³), к-рый обезвоживается выше 120 °С. При гидролизе р-ров фторида образуются гидроксофториды, напр. Zn(OH)F. При нагр. на воздухе и в токе водяного пара ZnF₂ превращается в ZnO. Получают ZnF₂ действием плавиковой к-ты нa ZnCO₃ или взаимод. р-ров NaF и ZnSO₄ с послед. обезвоживанием. ZnF₂ - материал для лазеров, компонент люминофоров, глазурей, эмалей, спец. стекол, р-ров для цинкования, консервант для древесины, протрава при крашении. Токсичен.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИНКА

Показатель	ZnF2	ZnBr2	ZnI2
Параметры решетки*, нм: а	0,47034	1,140	1,227
с	0,31335	2,180	2,354
Число формульных единиц в ячейке	2	32	32
Пространств. группа	Р4/тпт	I41/acd	I41/acd
Т. пл., °С	890	402	446
Т. кип., °С	1505	670	111
Плотн., г/см3	4,94	4,20	4,736
Дж/(моль х К)	65,6	66	—
кДж/моль	-764	-329,7	-208,2
Дж/(моль х К)	73,7	136	161
кДж/моль	41,8	15,7	17
кДж/моль	185	109,6	96,2

* Тетрагон. сингония.

Бромид ZnBr₂ - кроме тетрагон. модификации, известна ромбоэдрич. со структурой типа CdCl₂(a = 0,392 нм, с = 1,873 нм, z = 3, пространств. группа R3m). Еще две модификации найдены при высоких давлениях. Может образовывать стекла с плотн. 3,77 г/см³; летуч, возгоняется; хорошо раств. в воде (82,5% по массе при 25 °С, 86,6% при 80 °С). При т-рах от -8 до 35 °С из р-ров кристаллизуется дигидрат ZnBr₂ х 2H₂O (т. пл. 37 °С), ниже -8 °С - тригидрат, выше 35 °С - безводный бромид. Кристаллогидраты, как и безводный бромид, легко расплываются на воздухе. При гидролизе р-ров бромида образуются гидроксобромиды разл. состава, напр. Zn₅(OH)₈Br₂. Бромид хорошо раств. в этаноле, хуже -в эфире, пиридине и хинолине; в CS₂ нерастворим. Получают взаимод. Zn с Вг₂ в водном р-ре. Используют как реагент в орг. синтезе, компонент стекол для ИК оптики, конц. р-ры -для наполнения радиационных экранов. Слабо токсичен.
Иодид ZnI₂ - очень гигроскопичен; на свету желтеет. Кроме тетрагональной, известны ромбоэдрич. модификация со структурой типа CdCl₂(а = 0,425 нм, с = 2,15 нм) и разл. политипы. При нагр. на воздухе превращается в ZnO. Очень хорошо раств. в воде (81,2% при 18 °С, 83,1% при 80 °С), этаноле, хуже - в эфире, ацетоне, глицерине, пиридине; не раств. в CS₂. Большим избытком воды гидролизуется. Устойчивая фаза в водных р-рах ниже 0 °С - дигидрат (т. пл. 27 °С), выше 0 °С - безводный иодид. Описан также тетрагидрат, превращающийся при -7 °С в дигидрат. Получают иодид взаимод. Zn с I₂ в водном р-ре с послед. выпариванием и высушиванием. Очищают сублимацией. Используют как катализатор в орг. синтезе, аналит. реагент, антисептик в медицине.
Взаимод. Zn с I₂ при 1000 °С под давлением получен моноиодид ZnI черного цвета, быстро окисляющийся на воздухе.

П. И. Федоров.