КОБАЛЬТА ОКСИДЫ

КОБАЛЬТА ОКСИДЫ. Монооксид СоО - серые, коричневые или оливково-зеленые кристаллы с кубич. решеткой (a-форма; а=0,4258 нм, z=4, пространств, группа Fm3m); плотн. 6,47 г/см3. При 985 °С превращ. в b-модификацию, аналогичную по структуре a-форме, но меньшей плотности. Т-pa Нееля 290 К; при этой т-ре наблюдается переход в тетрагон, модификацию (при -180°С а= 0,42552 нм, с = 0,42058 нм); DH0 перехода 0,30 кДж/моль. Т. пл. 1810°С; C0p 55,2 ДжДмоль.К); DH0обр - 239 кДж/моль; S0298 52,7 ДжДмоль.К); ур-ние температурной зависимости давления диссоциации lgp(гПа)=11,15-25200/T (1000-1500 К). Полупроводник р-типа; ширина запрещенной зоны 0,65 эВ. Практически не раств. в воде (3,1.10-4 % по массе) и орг. р-рителях. Раств. в расплавах щелочей, при доступе воздуха-в р-ре NH3. При нагр. на воздухе выше 390 °С переходит в Со3О4. Легко взаимод. с минер, к-тами. В отличие от NiO не пассивируется при прокаливании. Легко восстанавливается до металла действием Н2 (выше 120°С) и СО (выше 200 °С). С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Получают СоО термич. разложением Со(ОН)2 или гидроксокарбоната Со в инертной атмосфере, восстановлением или термич. разложением Со3О4. Используют СоО для получения катализаторов, ферритов, как компонент твердых электролитов, пигмент для керамики, стекла, фарфора. Оксид кобальта(II, III) Со3О4 - серые или черные кристаллы с кубич. решеткой типа шпинели (а = 0,8086 нм, z=8, пространств, группа Fd3w); плотн. 6,073 г/см3; C0p 122,8 ДжДмоль.К); DH0обр - 887 кДж/моль; S0298 102,9 ДжДмоль.К). Т-ра Нееля 40 К. При нагр. выше 900 °С разлагается до СоО, ур-ние температурной зависимости давления разложения lgp(гПа)=17,37-17700/7(1033-1143 К). Не раств. в воде и орг. р-рителях. Почти не взаимод. с минер. к-тами. Раств. в расплавл. щелочах. С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Легко восстанавливается Н2 и СО. Получается прокаливанием гидроксидов, гидроксокарбоната или нитрата Со на воздухе при ~700 °С. Со3О4 - исходное в-во для получения металлич. Со, СоО, катализаторов, компонент шихты для спец. керамики, реагент для орг. анализа. Сесквиоксид Со2О3 - серое, темно-коричневое или черное скрытокристаллич. в-во; содержание О2 в нем обычно немного меньше стехиометрического. Структура гексагональная (а = 0,464 нм, с = 0,567 нм, z = 2); DH0обр - 577 кДж/моль. Выше ~ 300 °С разлагается до Со3О4. Практически не раств. в воде и орг. р-рителях. С трудом реагирует с к-тами. Получают нагреванием гидроксидов или нитрата Со при ~300 °С. Стехиометрич. Со2О3, по-видимому, м. б. получен термич. разложением [Co(NH3)3(NO2)3]. Со2О3 - катализатор в орг. синтезе, пигмент для эмалей и глазурей, материал катодов для гальванич. элементов с неводными р-рами электролитов.