Аминофенолы
АМИНОФЕНОЛЫ (аминогидроксибензолы, гидроксианилины), мол. м.
109,14; бесцв. кристаллы (см. табл.). На воздухе орто- и пара-изомеры
окисляются, окрашиваясь в темно-коричневый цвет, мета-изомер довольно
стабилен.
Аминофенолы амфотерны. Сульфируются труднее, чем фенолы, причем из о-аминофенола образуется З-амино-4-гидроксибензолсульфокислота, из м-аминофенола-4-амино-2-гидроксибензолсульфокислота, из n-аминофенола-5-амино-2-гидроксибензолсульфокислота. Поскольку о- и n-аминофенолы в кислой среде окисляются HNO2 до хинонов, диазотируют не аминофенолы, а их гидрохлориды добавлением к их р-рам NaNO2 в отсутствие дополнительного кол-ва к-ты и в присут. эквивалентного кол-ва ZnCl2 или небольшого кол-ва CuSO4 или др. соли Сu.
СВОЙСТВА АМИНОФЕНОЛОВ
|
Показатель
|
о-аминофенол
|
м-аминофенол
|
n-аминофенол
|
|
Т. пл., °С ......
|
174
|
123
|
189,5-190
|
|
Т. возг., °С/мм рт. ст. . .
|
153/11
|
164*/11
|
110/0,3
|
|
d425
|
1,328
|
-
|
-
|
|
рКа
|
9,7
|
-
|
8,16
|
|
Р-римость, % в воде
|
1,7 (0°С)
|
2,6 (20 'С)
|
1,1 (0°С)
|
|
в этаноле
|
4,4 (0°С)
|
-
|
4,5 (20°С)
|
|
Т. самовосил., °С
|
390
|
-
|
500**
|
* Т. кип. ** Нижний КПВ 40 г/м3.
Аминофенолы легко образуют N-ацилзамещенные при обработке, напр., ангидридами
кислот. о-Аминофенол, склонный к замыканию цикла, при ацилировании в жестких условиях
превращается в замещенные бензоксазола, напр.:
При взаимод. о-аминофенола с о-дигйдроксисоединениями образуются замещенные
феноксазина, с фосгеном-бензоксазолон (ф-ла I). n-Аминофенол-сильный восстановитель;
легко окисляется до n-бензохинона.
В промышленности м-аминофенол получают из натриевой соли метаниловой
кислоты:
или обработкой резорцина при 200°С 10%-ным водным р-ром NH3
(кат. - NH4Cl). n-Аминофенол синтезируют из 4-хлорнитробензола:
n-Аминофенол получают также электролитич. восстановлением нитробензола в р-ре H2SO4. о-Аминофенолы синтезируют омылением 2-нитрохлорбензола р-ром NaOH с послед. восстановлением о-нитрофенола водородом (кат.-Ni/Cr; 0,6 МПа, 75°С; в этаноле).
Применяют аминофенолы в произ-ве сернистых и азокрасителей. Кроме того, n-аминофенол и его производные, напр. метол, глицин, амидол, а также о-аминофенол,-проявители в фотографии, n- и о-аминофенолы-промежут. продукты для крашения меха в коричневый цвет. N-Метильное производное -о-аминофенола- краситель для волос (коричневый цвет), м -аминофенол- промежут. продукт в произ-ве n-аминосалициловой к-ты.
Аминофенолы раздражают слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ЛД50 0,42 г/кг (мыши, перорально); ПДК для м-аминофенола 5 мг/м3.
===
Исп. литература для статьи «АМИНОФЕНОЛЫ»: Эфрос Л.С, Горелик М.В., Химия и технология промежуточных
продуктов, Л, 1980; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 2. N.Y.-Га.о.],
1978, p. 422-39. Г. И. Пуца.
Страница «АМИНОФЕНОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.