МАНГАНАТЫ

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

МАНГАНАТЫ, соли несуществующих в своб. состоянии к-т Mn. Содержат тетраэдрич. анионы MnO₄^-, MnО₄²^- или MnО₄³^-. Манганаты (VII) (перманганаты) - соли марганцовой к-ты НMnО₄; известны для щелочных и щел.-зем. металлов, аммония, Ag и Аl. Фиолетово-черные кристаллы (см. табл.). Раств. в воде. Для перманганатов Li, Na и Са известны кристаллогидраты. Твердые манганаты(VII) термически неустойчивы, медленно разлагаются с выделением О₂ уже при комнатной т-ре, скорость разложения возрастает в присут. воды и при нагревании. В присут. восстановителей могут разлагаться со взрывом. Манганаты(VII) - очень сильные окислители. В щелочной среде MnО₄^- восстанавливается до MnО₄²^-, в нейтральной - до MnО₂, в кислой - до Mn(II). Манганаты(VII) используют в аналит. химии для определения металлов, оксалатов, иодидов, бромидов и др. соед. (см. Перманганатометрия).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МАНГАНАТОВ


Соединение	Сингония	Т. разл., °С	Плотн., г/см³	Р-римость в воде, г в 100 г
AgMnО₄	Моноклинная ^а)	160	4,27	0,92
NH₄MnO₄	Ромбич.	70	2,22	8,0
CsMnO₄	То же	250	3,60	0,23
Са(MnO₄)₂.4H₂О	Моноклинная	130-140^в)	2,5	388
Ва(MnO₄)₂	Ромбич.	100	3,77	72,4
К₂MnO₄	То же	600^в)	2,80	-
Na₂MnO₄	- " -	300	2,68	_
ВаMnО₄	- " -	_	5,20	_
Na₃MnO₄	Кубич.^б)	1250^в)	2,61	Разлагается

^а) а = 0,567 нм, b = 0,827 нм, с = 0,713 нм, b = 92,6°. ^б) а = 0,7595 нм. ^в) Т. пл.

Марганцовая к-та НMnО₄ образуется при действии на перманганаты конц. H₂SO₄ и существует только в подкисленных водных р-рах; разлагается до Mn₂О₇ и Н₂О; сильный окислитель. Манганаты (VI) (манганаты) - соли марганцоватой к-ты Н₂MnО₄; известны только для щелочных металлов и Ва. Зеленые кристаллы. При нагр. разлагаются до манганатов(V), MnО₂ и О₂. Окислители; восстанавливаются до Mn(IV) в нейтральной среде и до Mn(II) - в кислой. Сильные окислители (напр., Сl₂) окисляют манганаты(VI) до манганатов(VII). В нейтральном и кислом р-ре возможно диспропорционирование манганатов(VI) до манганатов(VII) и манганатов(IV). При действии к-т на манганаты(VI) образуется Н₂MnО₄, к-рая быстро разлагается на MnО₂ и НMnО₄. Манганаты(VI) легко образуют двойные соли с сульфатами и хроматами металлов. Манганаты(VI) получают в пром-сти анодным окислением Mn в расплаве щелочи или MnО₂, в лаборатории м.б. получены термич. разложением манганатов(VII) при контролируемых условиях. Манганаты (V) (гипоманганаты) - соли марганцоватистой к-ты Н₃MnО₄; известны только для Li, Na, К и Ва. Зеленые кристаллы. В водном р-ре быстро происходят диспропорционирование манганатов(V) до манганатов(VI) и MnО₂ и р-ция с перманганатами MnО₄³^- + MnО₄^- : 2MnО₄²^-. Получают манганаты(V) пропусканием О₂ через расплав смеси MnО₂ с NaOH (атомное отношение Na : Mn = 3 : 1) при 800°С либо восстановлением р-ров манганатов(VII) сульфитом Na. Соед. типа CaMnO₃, Mg₆MnO₈ и др. представляют собой не соли, а двойные оксиды; в воде не растворяются. Hаиб. важное практич. значение имеет калия перманганаты К₂MnО₄- промежут. продукт в пром. схемах получения КMnО₄ из MnО₂; ВаMnО₄ (касселева, или марганцовая, зелень) - зеленый пигмент, обычно используемый для фресковой живописи; Ва₃(MnО₄)₂- голубой пигмент для пластмасс, художеств. красок и эмалей; Са₃(MnО₄)₂.5Н₂О применяют для стерилизации питьевой воды. Манганаты(V) входят в состав малярной краски - марганцевой синей. П. М. Чукуров.