МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД (хлорангидрид метансульфоки-слоты, мезилхлорид) CH3SO2Cl, мол.м. 114,56; желтая жидкость; т.пл. -32°С, т.кип. 164°С; d2020 1,485; nD20 1,4518. Раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде (медленно гидролизуется). Легко гидролизуется горячей водой. При взаимод. метансульфохлорида с CH3SO3Ag при 160 °С образуется ангидрид метансульфо-кислоты (CH3SO2)2O, с сухим ZnF2 при 160-170 °С-CH3SO2F, с спиртовым р-ром NН3-метансульфамид, с первичными или вторичными аминами - соответствующие сульфамиды, напр.:

3011-5.jpg

Обработка спиртов метансульфохлоридом в пиридине при 0°С приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (мезилатов). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного суль-фена:

3011-6.jpg

Первичные спиртовые группы реагируют с метансульфохлоридом быстрее вторичных, что позволяет широко использовать данную р-цию в химии углеводов и стероидов. Так, метил-a, D-глю-копиранозид с эквимолярным кол-вом метансульфохлорида образует 6-О-ме-зилпроизводное, с избытком метансульфохлорида-2,3,4,6-тетрамезильное производное; р-ция метил-a, D-глюкопиранозида с двумя эквивалентами метансульфохлорида в ДМФА приводит к селективному замещению первичной спиртовой группы на атом хлора (Mes = CH3S02):

3011-7.jpg

Метансульфохлорид используют в орг. синтезе для элиминирования ви-цинальных заместителей I и ОН; напр., р-ция метансульфохлорида с иод-гидроксилактоном (ф-ла I) в сухом пиридине приводит к ненасыщ. лактону (II):

3011-8.jpg

Эта р-ция является ключевой стадией синтеза простаглан-динов А. При обработке аллиловых спиртов метансульфохлорида в присут. LiCl в смеси ДМФА и 2,4,6-коллидина образуются аллил-хлориды. В р-циях Фриде ля - Крафтса метансульфохлорид дает соответствующие метилсульфоны, напр.:

3011-9.jpg

Метансульфохлорид используют для защиты групп ОН в полипептидах, содержащих остатки гидроксисодержащих аминокислот.

Метансульфохлорид получают обработкой техн. CH3SO3H тионилхлори-дом, а также РСl5.

Метансульфохлорид-лакриматор, раздражает кожу; т.воспл. 110°С.


===
Исп. литература для статьи «МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД»: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., М., 1970-78, т. 2, с. 250-53; т. 5, с. 286-87; т. 7, с. 324-25.

А. А. Дудинов.

Страница «МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп