Бартона правила

БАРТОНА ПРАВИЛА, устанавливают взаимосвязь условий восстановления карбонильной группы в замещенных циклогексанона с конфигурацией гидроксильной группы в образующемся спирте. Определяют лишь тенденцию селективности процесса, но не являются абсолютно строгими. Примеры Бартона правил: каталитич. гидрирование в кислой среде приводит к преимущественному образованию аксиальной гидроксильной группы, а восстановление натрием в спирте - к экваториальной, напр.:

Бартона правила широко используют для предсказания стереохим. хода восстановления кетонов до спиртов в ряду прир. терпеноидов и стероидов, а также соответствующих оксимов до аминов. Правила предложены Д. Бартоном в 1953. Н. С. Зефиров.

Комментарии^*

Дополнения к описанию правил Бартона:

Механизм и стереохимический контроль: Правила объясняются стерическими факторами и кинетическим контролем реакции. Восстановитель атакует карбонильную группу по наименее затруднённому направлению. В кислой среде (каталитическое гидрирование) реакция контролируется термодинамически, что приводит к более стабильному аксиальному спирту. Восстановление металлами (натрий в спирте) протекает под кинетическим контролем, давая менее стабильный, но быстрее образующийся экваториальный спирт.
Современное значение и ограничения: Несмотря на появление более селективных методов (например, стереоселективное гидрирование или восстановление комплексными гидридами), правила Бартона остаются важным эмпирическим инструментом для стереохимического анализа в синтезе сложных полициклических структур.
Дополнительный пример: Восстановление по Бартону является классическим примером различия между кинетическим и термодинамическим контролем продукта реакции в органической химии.

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Ещё по теме

Попова правило окисления кетонов

Шоттена — Баумана реакция — особенности и применение

Дерек Бартон — жизнь и вклад в химию

Закон постоянства состава — история и современные представления

Реакция Рамберга — Бэклунда — особенности и применение