ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ

ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ (р-ция Вильгеродта - Киндлера), превращение алкиларилкетонов в амиды карбоновых к-т при действии1071-17.jpg полисульфида аммония:

Вильгеродта реакция была распространена также на диалкилкетоны, альдегиды, тиокетоны, производные альдегидов и кетонов (оксимы, имины и т.п.), олефины, ацетилены, спирты, тиолы и др., напр.:
1071-18.jpg

Обычно исходное соед. нагревают с водным р-ром желтого полисульфида аммония при ~ 200 °С под давлением. Добавление орг. р-рителя (напр., диоксана, пиридина) позволяет снизить т-ру р-ции до 150-160°С Амиды гидролизуют в соответствующие карбоновые к-ты.

Широко используют модификацию Киндлера - получение тиоамидов нагреванием исходного соед. со смесью S и амина (обычно морфолина) при 130-150°С:
1071-19.jpg

Выходы арилуксусных к-т из метиларилкетонов обычно составляют 50-80%; удлинение алифатич. цепи и использование чисто алифатич. кетонов, как правило, приводит к снижению выхода. Стирол и фенилацетилен образуют фенилацетамид с выходами соотв. 64 и 80%.

Механизм Вильгеродта реакции окончательно не установлен. Сохранение углеродного скелета доказано с помощью изотопной метки. Возможно, что перенос функц. группы с середины цепи на ее конец связан с рядом последовательных р-ций отщепления и присоединения сероводорода (р-ция 1) либо р-ций тиолирования, изомеризации "дитиоацилоинов" и десульфуризации (2):
1071-20.jpg

Вильгеродта реакцию применяют для получения арилалифатич. карбоновых к-т из доступных алкиларилкетонов, получаемых по р-ции Фриделя - Крафтса. Р-ция открыта К. Вильгеродтом в 1887.


===
Исп. литература для статьи «ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ»: Л эй рд Т., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 795-97; Кулиев А.Б. [и др.]; "Ж. орг. химии", 1982, т. 18, в. 8, с. 1709-11.

Страница «ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.