Галлийорганические соединения

ГАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ga—С; общая ф-ла GаКnХ3_n, где R = Alk, Ar; X = = Hal, ОН и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, галлийорганические соединения (п = 3) и несимметричные, или смешанные (см. табл.). Известны также галлийорганические соединения типа MGaRnH4_n, где М-щелочной металл, п= 1-4.

Соед. GaAlk3-6ecuB. жидкости, чувствительные к О2 и влаге воздуха; Ga(CH3)3 и Ga(C2H5)3 на воздухе самовоспламеняются, остальные дымят. GaAr3- кристаллич. в-ва, окисляющиеся труднее, чем GaAlk3. В жидком и газообразном состояниях Ga(CH3)3 мономерен [в отличие от димерного А1(СН3)3], GaR2Hal и GaRHal2 в парах и в р-ре димерны. Все галлийорганические соединения растворяются в орг. р-рителях.

Галлийорганические соединения менее реакционноспособны, чем алюминийорг. соединения. GaR3 гидролизуются холодной водой до GaR2OH, горячей - до GaR(OH)2. Под действием галогенов и галогеноводородов галлийорганические соединения полностью деалкилируются. С аминами, эфирами, а также с электронодонорными соед. элементов V и VI групп образуют комплексные соединения; Наиб. изучены комплексы типов Ga(CH3)3*ЭR3 и Ga(CH3)3*Э'R2, где Э = N, P, As, Sb; Э'= О, S, Se, Те.

СВОЙСТВА ГАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
1094-14.jpg

* Плот 1,0576 г/см3 (30°С).

Осн. способы получения GaR3: взаимод. алкилгалогенида со сплавом или смесью Ga и Mg; алкилирование галогенида Ga орг. соединениями Li, Mg, Zn, A1; р-ция металлич. Ga с ртутьорг. соединениями. Несимметричные галлийорганические соединения образуются, напр., при взаимод. GaR3 с GaX3, галогенами и галогеноводородами. MGaR4 м. б. получены р-цией GaR3 со щелочными металлами, MGaR3H - из GaR3 и гидридов щелочных металлов.

Галлийорганические соединения, в отличие от алюминийорг. соед., как катализаторы полимеризации используются редко, гл. обр. из-за того, что стоимость Ga существенно выше, чем А1. Перспективно применение галлийорганических соединений для получения полупроводниковых материалов, напр. галлия арсенида.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Несмеянов А. Н., Соколик Р. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1964, с. 386-400; Осаждение пленок и покрытий разложением металлоорганических соединений, под ред. Г. А. Разуваева, М., 1981, с. 221-23, 310-16; Tanaka Т., "J. Organometallic Chem.", 1982, v. 227, p. 289-99. В. И. Брегадзе.

Страница «ГАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.