Двухосновные кислоты с ацетиленовыми связями

Простейшая двухосновная кислота с ацетиленовой связью

называется ацетилендикарбоновой кислотой. Она может быть получена отщеплением двух молекул бромистого водорода при действии щелочей на дибромянтарную или изодибромя.тарную кислоту, а также на хлор- или бромфумаровую и броммалеиновую кислоты (см. выше). Из водных растворов ацетилендикарбоновая кислота кристаллизуется с двумя молекулами воды. Безводная кислота плавится при 178—179° С. Это — сильная кислота (по силе приближающаяся к серной кислоте), дающая средние и кислые соли.

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие транс-конфигурацию. Так, при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту; при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарным кислотам.

Интересными свойствами обладает состоящий только из углерода и азота нитрил ацетилендикарбоновой кислоты (субнитрид углерода) NC—С≡С—CN, полученный Мурё дегидратацией амида ацетилендикарбоновой кислоты. Это — весьма летучее вещество с т. пл. 20° С и т. кип. 76° С (тогда как цианистый этилен кипит при 266° С). Он обладает слезоточивыми свойствами и запахом циана. Пары его воспламеняются уже при 125° С.

Интересные по скоплению ацетиленовых связей полиацетиленовые кислоты были получены Байером путем следующего ряда реакций. Кислая соль ацетилендикарбоновой кислоты превращается при нагревании в соль пропиоловой кислоты:

Ее медное соединение КООС—С≡ССu при окислении красной кровяной солью дает соль диацетилендикарбоновой кислоты

Из последней аналогичным рядом реакций можно получить тетраацетилендикарбоновую кислоту

Это чрезвычайно нестойкие (особенно на свету), сильно взрывчатые соединения. При взрыве они выделяют много объемисгого угля. Несмотря на большое скопление в молекуле сопряженных кратных связей, полиацетиленовые кислоты и их соли — бесцветные вещества.