Полихлорпинен; хлортен; 3960-Х14
C10H10Cl8 Μ = 413,84
Применяется в качестве инсектоакарицида. Выпускается в виде 20 и 50% масляного концентрата, 65% концентрата эмульсии.
Получается фотохимическим или инициированным хлорированием пиненовой фракции скипидаров до содержания 64—67% хлора.
Физические свойства. Вязкое бесцветное масло (консистенции меда). Плотн. 1,5—1,6, nD20 = 1,5970. Практически нерастворим в воде. Малолетуч.
Общий характер действия. Резко возбуждает центральную нервную систему, вызывает диффузную стимуляцию головного и спинного мозга, генерализованные судороги. Хорошо всасывается через кожу.
Острое отравление. Животные. При невысоких концентрациях и дозах у кошек наблюдались снижение условных рефлексов, растормаживание дифференцировки, понижение резервной щелочности и карбоангидразной активности крови. У животных, получивших смертельные дозы, повышенная рефлекторная возбудимость, тремор, одышка, блефароспазм, боковое положение, приступы судорог. Смерть от остановки дыхания. Первые симптомы появляются обычно через 40 мин после поступления смертельных доз полихлорпинена. Большинство животных погибало в течение 1—2 суток, однако отмечены случаи гибели на 5—25 сутки. Воздействие концентрации 0,07—0,14 мг/л в течение 15 мин вызывает видимые признаки интоксикации у кроликов и овец (Нечиненный). Пороговая концентрация для кошек при экспозиции 4 ч — 0,004—0,006 мг/л (по изменению условнорефлекторной деятельности); концентрация аэрозоля полихлорпинена 70 мг/м3 при экспозиции 4 ч убивала 100% этих животных. Для белых мышей ЛД50 = 240÷500, а для белых крыс 250÷300 мг/кг (Войтенко; Спыну, Осетров). Патогистологические изменения у погибших животных: полнокровие и отек, дистрофические изменения в головном мозге; белковая и жировая дистрофия печени и почек; дистрофические изменения в сердечной мышце. В легких в ряде случаев очаговый отек.
Человек. Первые симптомы отравления при вдыхании (работа на участках, обработанных полихлорпиненом) появляются в первые 20—40 мин и заключаются в головных болях, головокружении, тошноте, рвоте, слезотечении, слабости и болях в конечностях, онемений губ и языка. В дальнейшем развивалось нарушение кожной чувствительности, потеря равновесия, одышка, клонико-тонические судороги, нарушения деятельности нервной системы (вплоть до парезов конечностей). В более тяжелых случаях длительные судороги, потеря сознания, зрительные галлюцинации. Одновременно изменения на ЭКГ, указывающие на дистрофические изменения в сердечной мышце; расстройства функций печени и почек. Нарушено соотношение катехоламинов. Раздражение слизистых оболочек, особенно глаз (а также сухость во рту и кашель) проявлялось уже в первые минуты и часы и держалось несколько дней. Иногда отмечались озноб, повышение температуры, боли в животе.
В описанном случае отравления 111 человек поражение черепно-мозговых нервов установлено у 13,5%, изменение сухожильных рефлексов, симптом Ромберга, — почти у 40%. У трети пострадавших нарушена поверхностная чувствительность, у нескольких человек рефлекс Бабинского и другие патологические рефлексы. Отмечались дермографизм, гипергидроз, акроцианоз, неравномерность зрачков, нистагм (Мухтарова, Костюк; Безуглый, Мухтарова). Описан случай пареза кишечника и олигурии в первые дни после острого отравления (пострадавший уже однажды перенес острое отравление полихлорпиненом). После случайного приема полихлорпинена внутрь (точные дозы неизвестны) быстрая потеря сознания, длительные судороги, влажные хрипы в легких, смерть через 4 ч. На вскрытии — отек легких и мозга (Бочковский, Рябов).
Последствия острых отравлений сохраняются довольно длительно. Еще через 19—13 месяцев пострадавшие жаловались на головную боль, головокружение, слабость, боли в сердце и конечностях. Примерно у трети (из 27 человек) жалобы даже нарастали по сравнению с острым периодом. Диагностировались энцефалопатия, энцефалополирадикулиты, энцефалополирадикулоневриты, возможно, как следствие демиелинизирующего действия полихлорпинена. У части обследованных поражения сердечно-сосудистой системы (токсический миокардит), умеренное увеличение печени, повышенное содержание билирубина в крови, анемия, лейкопения ([12, с. 301]; Коляда). Описаны тяжелые поражения центральной нервной системы в результате острых отравлений в виде паркинсонизма, смешанная, анимально-вегетативная форма полиневрита с генерализованным поражением всех конечностей, синдром энцефалополиневрита с диффузными поражениями мозга, но преимущественным поражением диэнцефальной области (Модель, Зарицкая). Как последствие острых отравлений полихлорпиненом, описаны и помутнение стекловидного тела, отек сетчатки. Точечные кровоизлияния на глазном дне [17, с. 182]. Есть также указания, что после острых отравлений полихлорпиненом нарушалась менструальная функция и обострялись гинекологические заболевания [13, с. 447].
Хроническое действие. Животные. Ежедневное вдыхание 0,0025 мг/л по 3 ч в день в течение 4 недель вызвало у крыс угнетение тканевого дыхания (Мокеева). Воздействие аэрозоля полихлорпинена, в средней концентрации 1,5—2 мг/м3 при экспозиции 4 ч на протяжении месяца не вызывает видимых признаков отравления у кошек, а ежедневное ингаляционное воздействие полихлорпинена в форме жидкого аэрозоля в концентрации 2,3—10 мг/м3 при экспозиции 4 ч обусловливает их гибель на 18—48 дни опыта. Введение в желудок крыс 0,1 от ЛД50 в течение 4 месяцев вызвало умеренную анемию, лейкоцитоз со сдвигом влево — появление метамиелоцитов, биохимические нарушения в лейкоцитах, а также эозинопению [12, с. 128; 131]. Отравление крыс-самок дозой 9,1 мг/кг в течение месяца нарушило эстральный цикл, так же как и доза 0,57 мг/кг при введении в течение 2—4 месяцев (Суткайтис). Нарушение нормального развития потомства у крыс при введении полихлорпинена отмечала Санатина и др.
Патоморфологически обнаруживаются полнокровие внутренних органов, дистрофические изменения в головном мозге, особенно в мозжечке, сердечной мышце; в печени очаговые некротические изменения. Поражаются надпочечники, щитовидная и поджелудочная железы, семенники ([12, с. 128]; Маковская и др.).
Человек. При концентрации 0,02—0,04 мг/кг работающие на опрыскивании полихлорпиненом сельскохозяйственных культур жаловались на головную боль, тошноту. В производстве полихлорпинена и концентрации его в воздухе в пределах 0,0003—0,005 мг/л и только в отдельные моменты до 0,006 мг/л и выше (в воздухе еще пары пиненов, борнеола) у работающих при стаже до 3 лет к концу рабочего дня изменения на ЭКГ, незначительное снижение щелочных резервов, наличие метгемоглобина (до 6%) и телец Гейнца в крови. У работающих при указанном стаже обнаружены функциональные расстройства (вегетативная дисфункция, реже неврастения, гипергидроз, дермографизм, тремор и др.), урежение пульса, изменения на ЭКГ, указывающие на нарушение центральной регуляции деятельности сердца, а также поражение самого миокарда. Выявлены также хронические риниты, лейкопения (Каляганов; Аширова). У стажированных работниц наблюдаются расстройства овариально-менструальной функции ([13, с. 447]; Коляда).
Действие на кожу. Всасывается через кожу, вызывая гибель кролика при аппликации дозы 1 г/кг. Пары нагретого полихлорпинена в концентрации 2 мг/л, действуя на кожу кролика (вдыхание паров исключалось), вызвали признаки отравления — изменение функционального состояния печени, активности ряда ферментов и т. д. (Петрунь, Проклина).
Поступление, распределение в организме и выведение. У крыс после однократного введения в желудок 0,5 от ЛД50 уже через 5 мин—1 ч полихлорпинен обнаруживается в крови, сердце, селезенке, легких, в жировой ткани, позднее в печени и почках, равномерно распределяясь в них. Накапливается в жировой ткани. Незначительное количество полихлорпинена выводится с выдыхаемым воздухом; выделяется с мочой и калом [12, с. 123]. При случайном отравлении ребенка выделение полихлорпинена с мочой длилось 2 месяца (Врочинский, Дихтяр).
Неотложная терапия. При остром отравлении полный покой, тепло. Вдыхание увлажненного кислорода. Дать аминазин (0,025 г), трифтазин (0,001 г) или другие успокаивающие и седативные средства. Внутримышечно — кокарбоксилаза (0,05 г), пиридоксин (1 мл 5% раствора), раствор токоферолацетата в масле (5% — 1 мл), витамин Β12 (0,01% — 1 мл); глюконат кальция (10% — 5 мл). При потере сознания вдыхание нашатырного спирта (с ватки), растирание конечностей. При нарушении кровообращения подкожно кордиамин (25% — 1—2 мл), кофеин (10% — 1 мл). Противопоказано введение адреналина и адреналиноподобных веществ! Срочная госпитализация! В дальнейшем для профилактики и лечения явлений энцефалополиневрита витаминотерапия (кокарбоксилаза, пиридоксин, цианкобаламин, токоферол, фитин), фосфатиды (церебролецитин) и другие липотропные вещества. При раздражении слизистой глаз и дыхательных путей обильное промывание 2% раствором соды, закапывание в глаза 2% раствора новокаина или 0,5% дикаина (1—2 капли). Полоскание горла раствором соды или минеральными щелочными водами.
Предельно допустимая концентрация 0,2 мг/м3 [51]. Наличие полихлорпинена в пищевых продуктах не допускается.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита от паров — фильтрующий противогаз марки А, а также респираторы Ф-46, с противогазовыми патронами марки А. Защита кожи. Рукавицы, перчатки. При работе с жидкостями — спецодежда из тканей со специальной пропиткой или пленочными покрытиями, сапоги (резиновые), нательное белье. Строгое соблюдение мер личной гигиены. См. также [52]. Предварительные и периодические медицинские ocмотры [37, п. 25]. См. также «Лабораторные методы исследования при проведении медосмотра лиц, работающих с ядохимикатами», Киев, 1969; «Методическое письмо по вопросам токсикологии, промышленной санитарии и медицинского обслуживания рабочих производства хлорорганических ядохимикатов», Киев. 1970. Выход на поле, обработанное полихлорпиненом, для рыхления почвы разрешается не ранее 2 недель после обработки (Дунайский); обязательна индивидуальная защита при превышении ПДК.
Определение в воздухе и биосредах. Хроматография в тонком слое ([13, с. 430]; Клисенко, Верблюдова).
Сходно действует, стробан, получаемый хлорированием пинена до содержания 66% хлора. Для белых мышей при введении в желудок ЛД50 = 250 мг/кг.