Имидофосфаты

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
ИМИДОФОСФАТЫ, соед. общей ф-лы XYZP=NQ, где X, Y, Z - AlkO, АrО, N(Alk)2, Cl и др.; Q - H, Alk, Ar, AlkCO, RSO2, (CH3)3Si и др. К имидофосфатам примыкают родственные им соед., напр., имидофосфонаты и имидофосфинаты (соотв. XYRP=NQ и XRR'P=NQ). По номенклатуре ИЮПАК, имидофосфаты рассматривают как производные фосфатов, напр.: (С2Н5О)3Р=NРh - триэтил-N-фенилимидофосфат, (C2H5O)3P=NPO(OC2H5)2 - триэтилдиэтоксифосфорилимидофосфат. Большинство имидофосфатов, у к-рых X, Y, Z - OR и (или) N(Alk)2, - подвижные бесцв. жидкости (см. табл.). Раств. в орг. р-рителях, ограниченно - в воде; легко гидролизуются при Q = Alk [напр., с образованием (RO)2P(O)NHAlk ], медленно - при Q = Аr.
201_220-63.jpg
ИК спектры имеют характеристич. полосы поглощения 1325 см-1 (P=NCH3), 1350-1385 см-1 [P=NPh, P = NC(O)CH3], 1296-1338 см-1 [P = NP(O)XY], 1321-1390см-1 [P=NSi(CH3)3]. Хим. св-ва имидофосфатов варьируют в широких пределах и существенно зависят от характера заместителей при атоме Р и, в особенности, при атоме N. В случаях, когда Q = Alk или Аr, имидофосфаты обладают высокой реакционной способностью, к-рая снижается при Q = P(O)XY и RSO2. Общее св-во имидофосфатов при X = OR - способность к имид-амидной перегруппировке, к-рая осуществляется при действии электроф. реагентов или при нагр., напр.:
201_220-64.jpg
При X = АlkO и Q = RC(O), R2P(O), (RO)2P(S) и (R2N)2P(O) имидофосфаты способны к имид-имидной перегруппировке, напр.:
201_220-65.jpg
Имидофосфаты при X = AlkO обладают алкилирующей способностью (увеличивается с ростом электроноакцепторности Q), при Q = Alk, Аr легко реагируют с CS2, напр.:
201_220-66.jpg
201_220-67.jpg
Нек-рые имидофосфаты общей ф-лы Cl3P=NQ (Q = Ar, Alk) и имидофосфаты, содержащие малые циклы (см., напр., ф-лу I), способны к димеризации по связи P=N. Наиб. общий метод синтеза имидофосфатов - действие соответствующих азидов на соед. Р(III), напр.:
201_220-68.jpg
Важный метод синтеза Cl3P=NQ (из него можно получать др. имидофосфаты) - Кирсанова реакция. Меньшее распространение получил метод синтеза имидофосфатов путем окислит. иминирования, напр.:

ArNNaCl + (RO)3P : NaCl + (RO)3P=NAr

Нек-рые имидофосфаты получают фосфорилированием нитрилов, напр.:

RCH2CN + РСl5 : Cl3P=NCCl=CClR + Cl3P=NCCl2CCl2R

Известен пример превращ. фосфорилъных соед. в имидофосфаты:

(RO)3PO + ArSO2NSO : (RO)3P=NSO2Ar

Нек-рые фосфорил- и тиофосфорилимидофосфаты проявляют св-ва гербицидов и дефолиантов.
===
Исп. литература для статьи «ИМИДОФОСФАТЫ»: Фосфазосоединения, под ред. А. В. Кирсанова, К., 1965; Гиляров В. А., "Успехи химии", 1978, т. 78, в. 9, с. 1628-47; Fluek Е., Haubold W., в кн.: Organic phosphorus compounds, ed. by G. Kosolapoff, L Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 579-832. B. A. Гиляров.

Страница «ИМИДОФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Активные темы форума