Надуксусная кислота

НАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА (пероксиуксусная к-та, перук-сусная к-та) СН₃С(О)О—ОН, мол.м. 76,05; бесцв. жидкость с резким запахом; т.пл. — 0,1 °С, т.кип. 110°С, 35-36°С/29мм рт.ст.; d²⁰₄ 1,1037; n_D²⁰ 1,3964; DH⁰_обр - 340 кДж/моль (25 °С), DH⁰_исп 44,2 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости пара lgp (мм рт.ст.) = 8,911 — 3211/T; m 7,9^.10^-30 Кл^.м; хорошо раств. в воде и орг. р-рителях; рК_а 8,2 (вода, 20 °С). Молекула плоская (длины связей в нм):

Надуксусная кислота разлагается в парах до О₂, СН₃ СООН, СО₂, СН₃ОН и др.; энергия диссоциации связи О—О 125-142 кДж/моль. Гидролизуется водными р-рами щелочей при комнатной т-ре (кат.-переходные металлы, Pt-чернь). Сильный окислитель: из р-ров иодидов на холоду выделяет I₂; окисляет карбонильные соед. до сложных эфиров; эпоксидирует олефины. Обладает сильным антимикробным, бактерицидным, фунгицидным и отбеливающим действием.

Получение надуксусной кислоты: 1) окислением ацетальдегида в паровой фазе при недостатке О₂ (30% от стехиомстрического) с добавлением паров ацетона, этилацетата или др. р-рителя либо в жидкой фазе в среде неокисляющихся орг. р-рителей по схеме:

Промежут. аддукт I выделяют в виде бесцв. кристаллов (т.пл. 20 °С).

2) Кислотно-каталитич. конденсацией: Н₂О₂ + СН₃СООН надуксусная кислота + Н₂О. Из реакц. смесей надуксусную кислоту выделяют вакуумной перегонкой (давление не выше 30 мм рт.ст. во избежание взрыва) в присут. стабилизаторов, а также дробным вымораживанием.

Выпускают надуксусную кислоту в виде водных (концентрацией до 40%) и водно-уксусных р-ров, стабилизированных пирофосфатом, триполифосфатами, тетраметапирофосфатом Na или др. Применяют ее в произ-ве оксидов пропилена и др. олефинов, глицерина и капролактама, для отбеливания муки, целлюлозы (бумаги, текстиля), масел, крахмала и др.

Надуксусная кислота взрывается при мех. воздействии (даже в замороженном виде), при нагр. до 100°С. Водные р-ры концентрацией не менее 50% взрывоопасны. Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и кожу. ЛД₅₀ 1410 мг/кг (подкожно, кролики).

Лит.: Антоновский В. Л., Органические перекисные инициаторы, М., 1972, с. 341-61; Swern D., в кн.: Organic peroxides, v. 1, N.Y.- [а,о.], 1970, p. 313-474.

В. Л. Антоновский.