АЦЕТАЛЬДЕГИД

АЦЕТАЛЬДЕГИД (уксусный альдегид, этаналь) СН3СНО, мол. м. 44,05; бесцв. жидкость с удушающим запахом (при разбавлении водой приобретает фруктовый запах); т. пл. -123,5°С, т.кип. 20,16°С; d420 0,7780, nD20 1,33113;1043-18.jpg 0,02456 мПа*с (15°С); давление пара (кПа): 279,4 (50°С), 492,6 (70°С), 1014 (100°С); Сp 2,18Дж/(г*К) (жидкость; 0°С); Срr=1,145 (30°С);1043-19.jpgНопл 3,24 кДж/моль,1043-20.jpgНоисп 25,71 кДж/моль,1043-21.jpg —1186,79 кДж/моль (жидкость); tкрит 181,5°С, ркрит 6,40 МПа;1043-22.jpg9,04*10-30 Кл*м; рКа1043-23.jpg14. Смешивается во всех соотношениях с водой и большинством орг. р-рителей. Водные р-ры ацетальдегида концентраций 4,8, 13,5 и 31% замерзают соотв. при -2,5, -7,8 и -23°С. Ацетальдегид обладает всеми св-вами, характерными для альдегидов. Под действием сильных минер. к-т легко полимеризуется: при 20°С - с образованием тримера паральдегида (2,4,6-триметил-1,3,5-триокеана-ф-ла I; т. пл. 12.6°С, т. кип. 124,4°С; d420 0,9943, пD20 1,4049; раств. в воде, спирте, эфире, хлороформе); ок. 0°С - тетрамера метальдегида [2,4,6,8-тетраметил-1,3,5,7-тетраоксациклооктана -ф-ла II; т. пл. 246°С (в запаянном капилляре), т. возг. 112-115°С; раств. в бензоле, хлороформе, кетонах, плохо-в спиртах, эфире, не раств. в воде].
1043-24.jpg

Оба полимера деполимеризуются при нагревании с H2SO4.

При взаимод. со спиртами R'OH ацетальдегид образует полуацетали CH3CH(OR')OH и ацетали CH3CH(OR')2, с тиоспиртами R'SH-полумеркаптали CH3CH(SR')OH и меркаптали CH3CH(SR')2, при хлорировании в среде этанола-хлораль:
1043-25.jpg

Под влиянием к-т и оснований ацетальдегид превращ. в ацетальдоль, к-рый легко дегидратируется в кретоновый альдегид (см. Алъдолъная конденсация). Легко окисляется в уксусную кислоту.

Ацетальдегид - промежут. продукт углеводного обмена в живых организмах.

В пром-сти ацетальдегид получают:

1. Жидкофазным окислением этилена кислородом, к-рые пропускают через водный р-р PdCl2 и СиС12. Выделяют ректификацией; выход ок. 98%.

2. Гидратацией ацетилена в присут. солей Hg (р-ция Кучерова). Поскольку ацетальдегид самопроизвольно окисляется в уксусную к-ту, его стабилизируют гидрохиноном, триэтаноламином или др.

Ацетальдегид (или паральдегид) применяют в производстве ацетатов целлюлозы, уксусной и пероксиуксусной кислот, уксусного ангидрида, этилацетата, глиоксаля, 2-этилгексанола, алкиламинов, бутанола, пентаэритрита, алкилпиридинов, 1,3-бутиленгликоля, хлораля; как восстановитель - в производстве зеркал. Метальдегид - твердое горючее (сухой спирт). Мировое производство ацетальдегида (без СССР) 2 млн. т/год (1982).

Для ацетальдегида КПВ 3,97-57% (смеси с воздухом взрывают при 380-400°С, с О2 - при 140-143°С); т. всп. 4,5°С, т. самовоспл. 185°С. Раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких. ПДК 0,4 мг/м3. ЛД50 1232 мг/кг (морские свинки, перорально).


===
Исп. литература для статьи «АЦЕТАЛЬДЕГИД»: Моррисон Р., Бойд Р., Органическая химия, пер. с англ., М.. 1974: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X.. Органическая химия, пер. с нем.. М.. 1979: Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ед.. v. I, N.Y.. 1978. p. 97-112. Ю.Л. Москович.

Страница «АЦЕТАЛЬДЕГИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту