Хлораль

ХЛОРАЛЬ (трихлорацетальдегид, трихлоруксусный альдегид) СС1₃СНО, мол. м. 147,4; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. -57,5 °С, т. кип. 97,75 °С;1,5121; 1,4557; давление пара (кПа) 0,13 (-30 °С), 4,25 (20 °С), 108 (100 °С); 5,27 x 10^-30 Кл x м; (мПа x с) 1,077 (22,5 °С), 0,533 (80 °С); 26,2 мН/м (50 °С); 240,6 кДж/кг;7,580 (-40,1 °С), 4,228 (62,1 °С); раств. в орг. р-рителях; в воде не раств., но реагирует с ней с образованием водорастворимого хлораль-гидрата СС1₃СН(ОН)₂, мол. м. 165,2; т. пл. 51,4 °С, т.кип. 97,5 С, 1,619; последний раств. в этаноле, диэтиловом эфире, слабо раств. в бензоле, сероуглероде.

Хлораль вступает в р-ции с др. нуклеофилами, давая твердые хорошо кристаллизующиеся устойчивые аддукты, напр. с NH₃ - хлоральаммиак CC1₃CH(OH)NH₂, с алкоголятами -хлоральалкоголяты CC1₃CH(OH)OR (полуацетали) или ацетали CC1₃CH(OR)₂. При кипячении водных р-ров хлораля образуется глиоксиловая к-та НС(О)СООН; при действии щелочей -СНС1₃ и соль муравьиной к-ты; при нагр. с H₂SO₄ - хлоралид (ф-ла I; т. пл. 116 °С). Конц. HNO₃ окисляет хлораль до СС1₃СООН (с выделением NO и NO₂); при действии восстановителей, напр, изопропилата алюминия, образуется трихлорэтанол:

Хлорирование хлораля при т-рах выше 100 °С или УФ освещении приводит к образованию СС1₄, СО и НС1.
При хранении хлораль медленно полимеризуется в белую аморфную массу (метахлораль, парахлораль), не раств. в воде, разбавленных к-тах, большинстве орг. р-рителей. Скорость полимеризации резко возрастает в присут. H₂SO₄, (CH₃)₃N, А1С1₃ и др. катализаторов. При пиролизе (160-180 °С) полимер деполимеризуется с образованием мономерного хлораля.
В пром-сти хлораль получают хлорированием этанола в каскаде двух реакторов: в первый реактор вводится хлор, частично прохлорированный спирт и вода, необходимая для гидролиза промежут. продуктов хлорирования, т-ра в реакторе (до 90 °С) поддерживается за счет теплоты р-ции. Во втором реакторе реагирует непрореагировавший в первом хлор и свежий этанол. Техн. продукт содержит 80-85% хлоральгидрата, 10-15% хлоральалкоголята, примеси НС1 и дихлорацетальдегида. Хлораль выделяют обработкой смеси конц. H₂SO₄ с послед. разделением слоев, перегонкой и ректификацией.
Хлораль может быть получен также хлорированием этиленхлоргидрина, ацетальдегида или смеси диэтилового эфира с водой при 25-90 °С, а также из СС1₄ и СН₂О при пропускании их паров над тонко раздробленными металлами (Сu) при 300 °С.
Используют хлораль в осн. для произ-ва инсектицидов и гербицидов, в небольших кол-вах для получения фармацевтич. препаратов. В виде хлоральгидрата ограниченно применялся как успокаивающее, снотворное и анестезирующее средство.
Хлораль- трудногорючая жидкость. ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.

Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978, с. 159-67.

Ю. А. Трегер.