Свойства

Галоидальдегиды и галоидкетоны обладают способностью вступать в реакции, свойственные как галоидным алкилам, так и альдегидам и кетонам. Низшие галоидальдегиды и галоидкетоны — жидкости, весьма сильно действующие на слизистые оболочки (во время первой мировой войны их применяли в качестве боевых отравляющих веществ). Замечательна легкость, с какой у тригалоидзамещенных в α-положении альдегидов и кетонов под влиянием щелочей разрывается связь между карбонильной группой и соседними атомами углерода с образованием трехгалоидных производных метана.

Хлораль (трихлоруксусный альдегид) ССl3—СНО является важнейшим представителем галоидальдегидов. Он был получен Либихом в 1832 г. действием хлора на этиловый спирт, и эта реакция до сих пор используется для промышленного производства хлораля. Из реакционной смеси, содержащей хлораль и его ацеталь (трихлорацеталь), хлораль выделяется действием концентрированной серной кислоты. В настоящее время хлораль производится в значительных количествах, так как он является одним из исходных полупродуктов для получения важного инсектицида ДДТ.

Хлораль бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом. Он кипит при 98° С и имеет относительную плотность

1,512 (при 20°С). Хлораль легко полимеризуется в твердый аморфный полимер, называемый метахлоралем, который при нагревании снова деполимеризуется в мономерный хлораль. С водой хлораль не смешивается, но при прибавлении воды происходит разогревание и образуется твердый продукт присоединения (т. пл. 57°С), который называется хлоральгидратом. Он обладает лишь слабым запахом. Так как хлоральгидрат дает не все реакции, характерные для альдегидов, например не дает окрашивания с фуксинсернистой кислотой, то ему приписывают строение

Это — редкий случай гликоля с двумя гидроксилами у одного атома углерода.

Многие реакции протекают для хлоральгидрата так же, как и для альдегидов. Например, при окислении азотной кислотой он превращается в трихлоруксусную кислоту ССl3—СООН, с бисульфитом образует кристаллическое соединение, аммиачную окись серебра восстанавливает с образованием металлического зеркала и т. д.