МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА

МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА (метановая к-та) НСООН, мол. м. 46,03; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. 8,4 °С, т.кип. 100,7°С; d204 1,220; nD20 1,3714; h 1,784 мПа.с (25°С); g 37,58 мН/м; давление пара безводной муравьиной кислоты (кПа): 4,40 (20 °С), 10,98 (40 °С), 25,23 (60 °С), 52,94 (80 °С); DH0пл 12,69 кДж/моль, DH0исп 46,3 кДж/моль, S0298 129 ДжДмоль.K); С° 98,78 Дж/(моль.К) (17 °С); e 56,1 (25 °С); m 4,7.10-30 Кл • м; рКа 3,45 (25 °С). Смешивается во всех соотношениях с водой, диэтиловым эфиром, этанолом, не раств. в али-фатич. углеводородах, умеренно раств. в бензоле, толуоле, ССl4, образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 107,3°С; 77,5% по массе муравьиной кислоты).

Молекула муравьиной кислоты имеет плоское строение. Длины связей С—Н, С=О, С—О и О—Н равны соотв. 0,1085, 0,1245, 0,1312 и 0,095 нм; углы О—С=О, Н—С=О и С—О—Н соотв. 124,3, 117,8 и 107,8°.

Остаток муравьиной кислоты-формил, соли и эфиры-формиаты.

Муравьиная кислота-простейшая карбоновая к-та, заметно сильнее др. алифатич. к-т. Вступает в р-ции окисления - восстановления, присоединения, циклизации.

При нагревании муравьиная кислота разлагается с образованием СО2 и Н2; H2SO4 расщепляет ее на СО и Н2О; Н2О2 окисляет до надмуравьиной к-ты НСОООН. Со спиртами в присут. H2SO4 дает сложные эфиры (см. табл.). Подобно альдегидам муравьиная кислота проявляет восстановит. св-ва: осаждает серебро из аммиачных р-ров AgNO3; вступает в р-цию восстановит. аминирования, в частности в Лейкарта-Валлаха реакцию; при взаимод. первичных и вторичных аминов с муравьиной кислотой и формальдегидом образуются N-метилированные амины; смесь муравьиной кислоты со стехиометрич. кол-вом третичных аминов-эффективный восстановитель карбонильных соед. до спиртов.

Муравьиная кислота легко присоединяется к олефинам с образованием сложных эфиров; в присут. H2SO4 олефины карбоксили-руются до третичных карбоновых к-т (реакции Коха-Хаафа), напр.:

Реакция Коха-Хаафа

Р-ция муравьиной кислоты с олефинами в присут. Н2О2 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым эфирам, а р-ции с ацетиленом в паровой фазе-к виниловому эфиру. Муравьиная кислота вступает в р-ции циклизации, образуя с о-фенилендиамином бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин.