Уксусный ангидрид

УКСУСНЫЙ АНГИДРИД (CH₃CO)₂O, мол. м. 102,09; бесцв. прозрачная подвижная жидкость с резким запахом; т.пл. -73,1 X т. кип. 139,6⁰C: 1,0820; 1,3906; t_крит 295,8 ⁰C, р_криг 4,6 МПа;0,901 мПа·с (20 ⁰C), 32,65 мН/м (20 ⁰C); 9,3·10^-30 Кл·м; 276,7 кДж/моль, -1804,5 кДж/моль, жидкости -624,42 кДж/моль, пара -576,1 кДж/моль; жидкости -489,14 кДж/моль, пара -477 кДж/моль. Раств. в бензоле, диэтиловом эфире, этаноле, CHCl₃, CH₃COOH, ТГФ, ограниченно - в холодной воде (12 г в 100 г воды), в горячей воде гидролизуется до уксусной к-ты ( гидролиза -58,45 кДж/моль), гидролиз катализируют к-ты.

Обладает хим. св-вами ангидридов карбоновых кислот. С основаниями уксусный ангидрид дает ацетаты, с HCl и COCl₂ при 70-80 ⁰C -ацетилхлорид, со спиртами - сложные эфиры, с тиолами -тиоэфиры, с H₂S и Na₂S - тиоуксусную к-ту, с аминами -амиды, с альдегидами в присут. кислых катализаторов -диацетаты, с ароматич. альдегидами в присут. CH₃COOK -b-арилакриловые к-ты. Уксусный ангидрид ацетилирует целлюлозу, превращает высшие жирные к-ты в ангидриды, алифатич. и жир-ноароматич. кетоны в присуг. BF₃- в b-дикетоны.

В пром-сти уксусный ангидрид получают разложением CH₃COOH в присут. триэтилфосфата (0,3% по массе) при 680-720 ⁰C и давлении 26,2-52,4 кПа (степень конверсии 80-84%, селективность 87-91 %): совместно с CH₃COOH окислением ацетальдегида в присут. меднокобальтового катализатора при 50-60 ⁰C (степень конверсии ацетальдегида 16-18%, селективность по сумме продуктов 94-96%).

Перспективен метод получения уксусного ангидрида карбонилированием метилацетата в присут. гомог. родиевых катализаторов.

Используемые ранее методы получения уксусного ангидрида взаимод. CH₃COOH с COCl₂ в присут. AlCl₃, а также разложением этилидендиацетата в присут. ZnCl₂ или фосфатов в настоящее время не применяют; метод получения термич. разложением ацетона при 680-740 ⁰C при повыш. давлении применяют ограниченно.

В лаборатории уксусный ангидрид получают взаимод. CH₃COCl с безводным CH₃COONa либо CH₃COOH с неорг. ангидридами или галогенангидридами (SO₂Cl₂, SOCl₂, COCl₂, N₂O₄, POCl₃).

Уксусный ангидрид используют как дегидратирующий и ацетилирующий агент в произ-ве ацетилцеллюлозы, винилацетата, диметил-ацетамида, лек. B-B (напр., ацетилсалициловой к-ты), красителей, душистых B-B и др.

Раздражает глаза и дыхат. пути, вызывает ожоги кожи. T. всп. 40 ⁰C, т. самовоспл. 389 ⁰C, КПВ 1,21-9,9% (по объему), ПДК в атм. воздухе 0,03 мг/м³.

Мировое произ-во 1,1-1,3 млн. т/год (1988).

Лит.: Kirk - Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 151-61.

M. П. Муляева.

• уксусный альдегид - химическая энциклопедия