Уксусной кислоты ангидрид

Синонимы:

ацетангидрид
уксусный ангидрид

Внешний вид:

бесцветн. жидкость

Брутто-формула (система Хилла): C₄H₆O₃

Формула в виде текста: (CH3CO)2O

Молекулярная масса (в а.е.м.): 102,09

Температура плавления (в °C): -73,1

Температура кипения (в °C): 139,6

Растворимость (в г/100 г или характеристика):

бензол: растворим
вода: 13,6 (20°C)
вода: реагирует (100°C)
диэтиловый эфир: смешивается
тетрагидрофуран: растворим
уксусная кислота: растворим
хлороформ: растворим
этанол: реагирует

Вкус, запах, гигроскопичность:

запах: резкий

Метод получения 1.

(лабораторный синтез)
Источник информации: Гаттерман Л., Виланд Г. "Практические работы по органической химии" 5-е изд., М.-Л.: ГНТИХЛ, 1948 стр. 169

К 80 г тонкоизмельченного безводного уксуснокислого натрия прибавляют по каплям из капельной воронки 54 г (0,75 моля) хлористого ацетила. После прибавления примерно половинного количества хлорангидрида реакцию прерывают на короткое время и перемешивают кашицеобразную массу стеклянной палочкой, несколько согнутой и сплющенной на конце. Только после этого прибавляют остаток хлористого ацетила; прибавление его ведут настолько медленно, чтобы не вошедший в реакцию хлористый ацетил не отгонялся.

По окончании реакции отгоняют полученный ангидрид от избытка соли, нагревая колбу коптящим пламенем (непрерывно обводят им колбу). Дестиллат подвергают фракционированной перегонке, прибавляя к нему 3 г тонкоизмельченного безводного уксуснокислого натрия, чтобы полностью перевести остатки хлористого ацетила в уксусный ангидрид.

Температура кипения чистого уксусного ангидрида 138°. Выход 55—60 г.

Способы получения:

1. Реакцией фосгена с ледяной уксусной кислотой в присутствии хлорида алюминия.
2. Реакцией ацетата натрия с двуокисью азота.
3. Разложением уксусной кислоты в присутствии триэтилфосфата (0,3%) при 680-720 С и давлении 26,2-52,4 кПа. (выход 80%)
4. Окислением ацетальдегида в присутствии меднокобальтового катализатора при 50-60 С. (выход 16%)
5. Карбонилированием метилацетата в присутствии гомогенных родиевых катализаторов.
6. Разложением этилидендиацетата в присутствии хлорида цинка.
7. Реакцией кетена с ледяной уксусной кислотой.
8. Реакцией уксусной кислоты с неорганическими галогенангидридами (тионилхлоридом, сульфурилхлоридом, трихлороксидом фосфора.)

Плотность:

1,082 (20°C, г/см³)

Показатель преломления (для D-линии натрия):

1,3904 (20°C)

Давление паров (в мм.рт.ст.):

15 (44,6°C)
100 (82,2°C)

Дипольный момент молекулы (в дебаях):

2,82 (20°C)

Динамическая вязкость жидкостей и газов (в мПа·с):

0,9 (18°C)
0,49 (100°C)

Поверхностное натяжение (в мН/м):

32,7 (20°C)
31,22 (30°C)

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):

-624,42 (ж)

Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль):

-489,14 (ж)

Энтальпия кипения ΔH_кип (кДж/моль):

276,7

Температура вспышки в воздухе (°C):

40

Температура самовоспламенения на воздухе (°C):

360

Теплота сгорания Q_p (кДж/моль):

1807

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):

-576,1 (г)

Стандартная энергия Гиббса образования ΔG (298 К, кДж/моль):

-477 (г)

Разные дозы:

ПДКатмосф. = 30 мг/л.

Симптомы острого отравления:

Раздражает глаза и дыхательные пути, вызывает ожоги кожи.

Критическая температура (в °C):

295,8

Критическое давление (в МПа):

4,68

Применение:

Применяется как ацетилирующий агент в производстве ацетилцеллюлозы, винилацетата, диметилацетамида, лекарственных средств, красителей, душистых веществ.

Дополнительная информация:

Медленно реагирует с водой с образованием уксусной кислоты. С основаниями дает ацетаты, с хлороводородом и фосгеном при 70-80 С - ацетилхлорид, со спиртами - сложные эфиры, с тиолами - тиоэфиры, с аминами - амиды, с альдегидами в присутствии кислых катализаторов - диацетаты, с ароматическими альдегидами в присутствии ацетата калия - бета-арилакриловые кислоты. Ацетилирует целлюлозу, превращает высшие жирные кислоты в ангидриды, алифатические и жирноароматические кетоны в присутствии трифторида бора - в бета-дикетоны.

Входит в список IV (прекурсоры) наркотических и психотропных веществ. Мировое производство 1,1-1,3 млн. тонн (1988 г).

Источники информации:

1. "Химическая энциклопедия" т.3 М.: Советская энциклопедия, 1992 стр. 180
2. "Химическая энциклопедия" т.5 М.: Советская энциклопедия, 1999 стр. 33
3. Бабаян Э.А., Гаевский А.В., Бардин Е.В. "Правовые аспекты оборота наркотических, психотропных, сильнодействующих, ядовитых веществ и прекурсоров" М.: МЦФЭР, 2000 стр. 147
4. Некрасов Б.В. "Основы общей химии" т.1 М.:Химия, 1973 стр. 563
5. Рабинович В.А., Хавин З.Я. "Краткий химический справочник" Л.: Химия, 1977 стр. 126