Ниобийорганические соединения
НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ,
содержат связь Nb—С. Разделяют на производные карбонилов Nb и комплексы
s- и p-типов. Такое деление условно; большинство синтезир. комплексов относят
одновременно к двум или всем трем типам. Для ниобийорганических соединений характерны св-ва металло-орг.
соед. переходных металлов. Формальная степень окисления Nb в ниобийорганических соединениях от + 5 до
- 1.
Химия ниобийорганических соединений развита недостаточно
широко. Осн. причина-высокая хим. активность большинства соед., предъявляющая
жесткие требования к технике эксперимента.
Практически все типы ниобийорганических соединений синтезируют из NbCl5. Так, восстановит. карбонилированием получают
[Nb(CO)6]-; из последнего фотохим. замещением-анионные
ниобийорганические соединения [Nb(CO)5L]-, [Nb(CO)4(L2)]-,
[Nb(CO)2(L2)2]- [L-фосфин, амин,
олефин и др., L2 = R2P(CH2)2PR'2]
и нейтральные соед. [Nb(CO)2(L2)2X](X = H,
Hal, Alk, Ar, R3PAu, HgHal, RHg, R3Sn, R3Si
и др.).
Из производных карбонилов
Nb наиб. важен [Nb(CO)4Cp] (Ср = h5-С5Н5).
Разработаны препаративные способы его синтеза из [Nb(CO)6]-,
NbCl5 и [NbCl4Cp]; изучены р-ции фотохим. замещения 1-3
СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорг. молекулы, амины,
серосодержащие группы
и др. Из [Nb(CO)4Cp] получен ряд би- и полиядерных интерметаллич.
комплексов и соед. кластерного типа, напр. [{Nb(CO)3Cp}2(m-MR2)2],
где М = Si, Ge, Sn, Pb; [Nb3(CO)6(m-CO)Cp3]
и др. (ц обозначает мостико-вый лиганд).
Среди ниобийорганических соединений с орг. p-лигандами
наиб. значение имеют ниобоценовые комплексы трех типов: [NbX3Cp2],
[NbX2Cp2] и [Nb(L)XCp2], где Х-разл. одноэлектронные
лиганды: гидриды, галогены, орг. радикалы, металлы и др. В основе их синтеза
лежит р-ция между NaCp и NbCls. При действии восстановителей из ниобоценовых
комплексов получают разл. бисмсталлоцены, напр. соед. ф-л I и II.
Ниобийорганические соединения с одноэлектронными
s-связанными лигандами известны для Nb в степенях окисления +4 и + 5. Их получают
обменными р-циями между галогенидами NbCl5, NbCl4Cp и
[NbCl2Cp2] и орг. соед. металлов ([NbCl4Cp]
получают из NbCl5 и [SnR3Cp]). Замена атомов галогенов
происходит последовательно, поэтому удается получить производные с неполностью
замещенными атомами галогенов. Соед. термически неустойчивы. Относительно стабильны
комплексы с объемистыми радикалами, в к-рых отсутствуют b-атомы Н. Практич.
применения ниобийорганические соединения пока не нашли.
Лит.: Методы элементоорганической
химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, лантаноиды
и актиноиды, кн. 1, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1974,
с. 434-51; Labingcr J.A., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed.
by G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E.W. Abel, v. 3, N.Y., 1982, p. 705-78. Д.А.
Лемeновский.