ПИНАКОНЫ

ПИНАКОНЫ, вицинальные двухатомные спирты общей ф-лы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич. в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ

Соединение

T. пл., 0C

T. кип., °С/мм рт.ст.

2,3-Диметил-2,3-бутандиол (пинакон)* (CH з)2С (ОН) С (OH)(CH3)2

43

174,35/760 75/13

3,4- Диэтил- 3 ,4-гександиол ** (С2Н5)2С(ОН)С(ОН)(С2Н5)2

28

230/760 112/10

1,1 '-Бициклопентан- 1,1 '-диол

3540-21.jpg

108


-

1,1'-Бициклогексан-1,1'-диол

3540-22.jpg

129-130

-

2,3-Дифенил-2,3-бутандиол C6H5(CH3)C(OH)C(OH)(CH3)C6H5

121-122 (a-форма)

(b-форма)

-

Тетрафенил-1,2-этандиол (бензпинакон) (C6H5)2 С (ОН) С (ОН) (C6H5)2

193-195

-

* 3540-23.jpg 0,9641, 3540-24.jpg 1,4430; моногидрат, т. пл. 41,25 0C; гексагидрат, т. пл. 47 0C, 3540-25.jpg 0,967. ** 3540-26.jpg 0,9630, 3540-27.jpg 1,467.

Пинаконы легко образуют ассоциаты с водой (гидраты), гало-геноводородными к-тами и др. соединениями. Гидраты пинаконов легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над KOH или при нагревании. Пинаконы вступают во мн. р-ции, характерные для простейших третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной к-той и т. д.). Нек-рые пинаконы при нагр. до т-ры плавления распадаются по центральной связи С—С, напр.:

3540-28.jpg

При действии минер. к-т пинаконы превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка):

3540-29.jpg

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами пинаконы гетероциклизуются; при этом для пинаконов эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа).

Получают пинаконы чаще всего электрохим. восстановлением кетонов по схеме:

3540-30.jpg

Для восстановления используют также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присут. TiCl4), нек-рые реактивы Гриньяра, напр. (C6H5)3CMgBr. Др. способ синтеза пинаконов-взаимод. магнийорг. соед. с a-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты:

3540-31.jpg

Ограниченное применение имеют методы синтеза пинаконов окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов:

3540-32.jpg

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон); ранее этот пинакон применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al2O3), дающего при полимеризации каучуко-образный продукт.

Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, M., 1979, с. 120, 267.

Э. E. Нифантъев.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту