Пинаконы

ПИНАКОНЫ, вицинальные двухатомные спирты общей ф-лы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич. в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ

* 0,9641, 1,4430; моногидрат, т. пл. 41,25 ⁰C; гексагидрат, т. пл. 47 ⁰C, 0,967. ** 0,9630, 1,467.

Пинаконы легко образуют ассоциаты с водой (гидраты), гало-геноводородными к-тами и др. соединениями. Гидраты пинаконов легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над KOH или при нагревании. Пинаконы вступают во мн. р-ции, характерные для простейших третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной к-той и т. д.). Нек-рые пинаконы при нагр. до т-ры плавления распадаются по центральной связи С—С, напр.:

При действии минер. к-т пинаконы превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка):

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами пинаконы гетероциклизуются; при этом для пинаконов эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа).

Получают пинаконы чаще всего электрохим. восстановлением кетонов по схеме:

Для восстановления используют также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присут. TiCl₄), нек-рые реактивы Гриньяра, напр. (C₆H₅)₃CMgBr. Др. способ синтеза пинаконов-взаимод. магнийорг. соед. с a-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты:

Ограниченное применение имеют методы синтеза пинаконов окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов:

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон); ранее этот пинакон применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al₂O₃), дающего при полимеризации каучуко-образный продукт.

Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, M., 1979, с. 120, 267.

Э. E. Нифантъев.