Плазмалогены

ПЛАЗМАЛОГЕНЫ (альдегидогенные липиды), фосфолипиды общей ф-лы цис-RCH=CHOCH₂CH (OR') CH₂ —OP(O)(OH)OX, где R-обычно алкил или алкенил, содержащий 14 или 16 атомов С; R'-ацил насыщенной или ненасыщенной к-ты с 16-24 атомами С в цепи; X = H (фосфатидалевая к-та), (фосфатидаль-холин), X = CH₂CH₂NH₃ (фосфатидальэтаноламин), X = CH₂CH(COOH)NH₃ (фосфатидальсерин) и др.

Плазмалогены широко распространены в природе; встречаются во всех клетках животных (иногда до 22% по массе от общего содержания фосфолипидов) и в отдельных видах растений. В больших кол-вах плазмалогены содержатся в спинном и головном мозге, сердечной мышце и плазме крови. Могут накапливаться в тканях при нек-рых патологич. состояниях, напр. при ишемии сердечной мышцы.

В условиях кислотного катализа плазмалогены гидролизуются с образованием RCH₂CHO. При щелочном гидролизе плазмалогенов образуются жирные к-ты и соответствующие лизоплазма-логены (в общей ф-ле R' = H). Плазмалогены расщепляются фосфолипазами A₂, С и D, как правило, с меньшей скоростью, чем диацилфосфолипиды (в сердечной мышце идентифицирована специфич. фосфолипаза A₂, гидролизующая плазмалогены с большей скоростью, чем диацилфосфолипиды). Алкенильно-эфирная связь плазмалогенов расщепляется плазмалогеназами с образованием RCH₂CHO и лизоплазмалогена (ОН при C-1 остатка глицерина).

Биол. роль плазмалогенов полностью не установлена. Обнаружено, что генетич. дефект в синтезе плазмалогенов приводит к церебральным нарушениям (синдром Целлвегера). Плазмалогены участвуют в клеточном обмене полиненасыщ. жирных к-т, в первую очередь арахидоновой, выполняя ф-ции промежут. депо, через к-рые к-ты транспортируются к мембранным диацилфосфолипидам. Поведение плазмалогенов в модельных мембранах сходно с поведением диацилфосфолипидов, хотя и обнаружены нек-рые различия в структурной организации, формировании фаз, динамич. поведении.

Осн. путь биосинтеза плазмалогенов-дегидрирование алкилацилфос-фолипидов. Фракции, обогащенные плазмалогенами (70-80%), получают из тканей с высоким содержанием таких липидов с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Др. путь включает щелочной гидролиз смеси диацил-, алкилацилфосфолипидов и плазмалогенов, выделяемой из прир. источников, послед. выделение лизоплазмалогенов (R' = ОН) и их ацилирование имидазолидами карбоновых K-T. Разделение плазмалогенов разл. состава достигается ВЭЖХ высокого давления.

Хим. синтез плазмалогенов основан на получении 1-О-(1-алкенил)-sn-глицеринов, их превращении в 1-О-(1-алкенил)-2-ацил-sn-глицерины с послед. введением фосфорсодержащей компоненты молекулы.

Лит.: Химия липидов, M., 1983; Horrocks L. A., Sharma M., "New Compr. Biochem.", 1982, v. 4, p. 51-93. Г. А. Серебренникова.