Серебра галогениды

СЕРЕБРА ГАЛОГЕНИДЫ: фториды состава Ag2F, AgF и AgF2 и др. галогениды состава AgX (см. табл.).

Гемифторид Ag2F при нагр. выше 90°С и при растворении в воде разлагается с образованием AgF и Ag; диамагнитен; м. б. получен УФ облучением AgF. Фторид AgF гигроскопичен; хорошо раств. в воде (172 г в 100 г при 20 °С); в системе AgF-H2O т-ра эвтектики —14,2 °С (37,5% по массе AgF); до 18,6°С в равновесии с р-ром (62,9% по массе AgF) находится тетрагидрат AgF·4H2O (4064-13.jpg —1387,8 кДж/моль, 4064-14.jpg -1145,6 кДж/моль), до 39,5 °С (68,95% AgF)-дигидрат AgF·2H2O (4064-15.jpg -801,6 кДж/моль, 4064-16.jpg — 669,9 кДж/моль), выше 39,5 °С- безводная соль. Дифторид AgF2 разлагается водой с образованием AgF, HF, О2 и примеси О3.

4064-17.jpg

Хлорид (минерал хлораргирит, или кераргирит, роговое серебро) AgCl в газовой фазе находится в виде моно-, ди-и тримерных молекулу не раств. в воде (произведение р-ри-мости 1,8·10-10), раств. в конц. HNО3.

Бромид (минерал бромаргирит) AgBr до 259 °С существует в кубич. кристаллич. модификации, выше 259 °С- в ромбич.; не раств. в воде (произведение р-римости 5,4 x x 10-13).

Иодид (минерал иодаргирит) Agl существует в неск. кристаллич. модификациях: до 136°С устойчив a-Agl, в интервале 136 — 147 °С-гексагон. b-форма (а = 0,4596 нм, с = 0,7500 нм, z = 2, пространств. группа Р63 тс), выше 147 °С-кубич. g-модификация; не раств. в воде (произведение р-римости 8,5·10-17), раств. в этаноле.

Серебра галогениды раств. в избытке соответствующих галогеноводород-ных к-т с образованием галогенидных комплексов, они также раств. в р-рах цианидов и тиосульфатов щелочных металлов и водном аммиаке с образованием комплексных ионов Ag. Серебра галогениды восстанавливаются до Ag неорг. (Pb, Zn, Mg, Н2) и орг. (гидразин, формальдегид, гидрохинон и т.п.) восстановителями. Под действием света разлагаются с выделением Ag°; светочувствительность AgF больше, чем у AgCl.

Серебра галогениды получают взаимод. Ag с галогенами в присут. воды, а также обработкой Ag конц. водными р-рами галогеново-дородных к-т и обменным взаимод. между р-римой солью Ag и соответствующим галогенидом металла.

Для регенерации Ag из разл. отходов используется сплавление серебра галогенидов с карбонатами щелочных металлов. Серебра галогениды (AgCl, AgBr, AgI) используют для получения светочувствит. эмульсий в произ-ве кино- и фотоматериалов. Из AgCl изготовляют элементы оптики для ИК спектрометров, детекторы космич. излучений. AgBr-катализатор при получении нек-рых карбоновых к-т. AgF, AgI и двойные иодиды щелочных металлов и Ag обладают высокой ионной проводимостью в твердом состоянии и применяются для изготовления твердых электролитов и датчиков. AgF используют также как компонент люминофоров и фторирующий агент в орг. синтезе, AgI-при гальванич. серебрении, для образования искуссю дождя и снега из грозовых туч. П. М. Чукуров.