Гремучая кислота
Наряду с циановой и изоциановой кислотами, для соединения радикала циана с гидроксилом возможно строение
Такое строение приписывается гремучей кислоте.
При действии азотной кислоты на спирт в присутствии ртути (Говард, 1800) получается крайне взрывчатая соль гремучей кислоты, названная гремучей ртутью. Через четверть века (1823—1824) Либих и Гей-Люссак получили серебряную соль этой кислоты и показали, что она имеет такой же состав, как и циановокислое серебро AgOCN. Это был первый установленный химиками случай изомерии.
Установление не только строения, но даже и молекулярного веса гремучих соединений представило значительные трудности, и лишь в 1894 г. Нефу удалось установить строение гремучей кислоты и ее солей.
В пользу такого строения можно привести следующие доводы:
1. Гремучая ртуть образуется из нитрометана действием хлорной ртути на натриевую соль изонитрометана:
2. Еще легче образуется гремучее серебро из серебряной соли метилнитроловой кислоты с отщеплением азотистой кислоты:
3. При действии галоидоводородов на соли гремучей кислоты происходит сначала присоединение
а затем гидролиз с образованием муравьиной кислоты и гидроксиламина:
4. Многие реакции присоединения аналогичны реакциям присоединения изонитрилов, например:
Сама гремучая кислота, которую не удается выделить в чистом виде, представляет собой чрезвычайно ядовитое летучее вещество с запахом синильной кислоты.
Наиболее важную соль гремучей кислоты представляет гремучая ртуть Hg(ONC)2 ∙ 1/2H2O, получающаяся указанным выше способом из спирта, ртути и азотной кислоты. Она находит значительное применение как детонатор, т. е. как вещество, которое своим взрывом вызывает детонацию трудно взрываемых бризантных веществ, подобных пироксилину, тротилу, пикриновой кислоте и пр. Гремучей ртутью наполняют капсули патронов, взрывателей снарядов и т. п.
Механизм образования гремучей кислоты может быть представлен следующей схемой (Виланд):
Взаимодействием гремучей кислоты с нитратом окисной ртути получается малорастворимая гремучая ртуть.