ЖЕЛЕЗАХЛОРИДЫ. Дихлорид FeCl2 бесцв. кристаллы, желтеющие на воздухе вследствие окисления; кристаллич. решетка гексагональная (а = 0,357 нм, с = 1,751 нм, z = 3); т. пл. 677 °С. т. кип. 1026°С; плотн. 3,162 г/см3; ур-ние температурной зависимости давленияпара lgp (в мм рт. ст.) = = 26,53 - 9475T-1 - 5,231gT(950 - 1299 К); С0p 76,29 Дж/(моль.К); DH0обр - 342,9 кДж/моль, DH0пл 43,04 кДж/моль, DH0исп 126,48 кДж/моль; S0298 117,9 Дж/(моль.К). Раств. в воде (35,3% по массе при 7°С, 38,4% при 20 °С, 48,3% при 96 °С), этаноле, ацетоне, не раств. в диэтиловом эфире. В водных р-рах слабо гидролизован. Из водного р-ра ниже 12,3°С кристаллизуется гексагидрат, в интервале 12,3 76,5°С - тетрагидрат, выше 76,5°С - дигидрат, к-рый при 120°С переходит в моногидрат. Тетрагидрат FeCl2.4H2O - прозрачные голубовато-зеленые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,591 нм, b = 0,717 нм, с = = 0,844 нм, b = 112,17°, пространств. группа P21/c); плотн. 1,937 г/см ; обезвоживается в инертной атмосфере при 220 °С.
Безводный FeCl2 при нагр. на воздухе окисляется до FeCl3 и FeOCl. Восстанавливается сухим Н2 выше 300 °С до металла. Дихлорид к-та Льюиса. С NH3 образует аммиакаты FeCl2.nNH3 (n = 1,2,6,10), с хлоридамищелочных металлов и аммония - комплексные хлориды, напр. K[FeCl3].
Безводный FeCl2 получают при действии газообразного НСl на стружку Fe при 500 °С или восстановлением FeCl3 водородом, р-р FеСl2 - р-цией Fe с соляной к-той. Применяют FeCl2 для получения FeCl3, как катализатор в орг. синтезе, компонент антианемич. препаратов.
Трихлорид FeCl3 - темно-красные кристаллы с зеленоватым оттенком, решетка гексагональная (а = 0,606 нм, с = 1,741 нм, z = 6); т. пл. 309 °С, т. кип. 320 °С; плотн. 2,898 г/м3; tкрит 650-700 °С, pкрит 4,5-5,0 МПа; ур-ние температурной зависимости давленияпара lgp (в мм рт. ст.) = 55,898 — 107547-1 - 12,641gТ (298-580 К); С0р 94,84 Дж/(моль.К); DH0обр - 502,1 кДж/моль, DH0пл 42,91 кДж/моль, DH0исп 25,20 кДж/моль; S0298 142,3 Дж/(моль.К). В парах до 440 °С существует в виде димера Fe2Cl6, при 750 °С в избытке Сl2 - в виде мономера. Раств. в воде (47,9% по массе при 20 °С, 84,26% при 100 °С), метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, диэтиловом и диизопропиловом эфирах, хуже - в CS2 и бензоле. В водных р-рах FeCl3 гидролизован, продукты гидролиза - основные хлориды Fe и многоядерные гидроксокомплексы. Из насыщенных р-ров кристаллизуются кристаллогидраты FеСl3.nН2О, где n = 2,0, 2,5, 3,5, 6,0. Гексагидрат FeCl3.6H2O - желто-коричневые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,189 нм, b = 0,705 нм, с = 0,599 нм, b = 100,5°, z = 2, пространств. группа C2/m).
Безводный FeCl3 при сильном нагревании в инертной атмосфере разлагается на FeCl2 и Сl2. В токе сухого Н2 выше 100°С восстанавливается до FeCl2, а при более высокой т-ре - до металла. Окисляет KI, SnCl2, H2S, Mg, Ca, Al и др. С Fe2O3 образует оксохлорид FeOCl. Трихлорид жесткая к-та Льюиса. С NH3 дает [Fe(NH3)6]Cl3 и др. аммиакаты, с пиридином - FeCl3.4C5H5N, с этанолом -FeCl3.2C2H5OH. С хлоридамиметаллов I и II групп и аммония образует комплексные хлориды, напр. Na[FeCl4].
Трихлорид встречается в природе в виде минерала молизита.
Безводный FeCl3 получают при действии сухого Сl2 на Fe при 400-500 °С или НСl на Fe2O3 при 500 °С, р-р FeCl3хлорированием р-ра FeCl2.
Трихлорид железа - исходное в-во для получения др. соед. Fe; хлорирующий агент; компонент тонирующих р-ров в фотографии; коагулянт при очистке воды; протрава при крашениитканей; катализатор и реагент в орг. синтезе; компонент р-ров для электрохим. окрашивания Аl, травления печатных плат; реагент для обнаружения SCN-, Sn2+, Н2О2, для определения фенолов и енолов.
Лит. Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980, с. 382-402.
В. П. Данилов.
=== Исп. литература для статьи «ЖЕЛЕЗАХЛОРИДЫ»: нет данных