НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры азотистой к-ты HNO2. Содержат одну или неск. групп —О—N=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода орг. радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные - бесцв. или желтоватые жидкости, не раств. в воде, смешиваются с обычными орг. р-рителями. Нитриты органические более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. св-ва нек-рых нитритов органических приведены в таблице.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

3052-36.jpg

* При 21 °С. ** При 22 °С.

Вращение вокруг связи О—N заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цuc- и s-траc-конформеры спектрально различимы. ИК спектр нитритов органических имеет характеристич. полосы 1613-1625 и 1653-1681 см-1 (N=O) соотв. для s-цис- и s-транс-форм. В УФ спектрах lмакс 220 нм (e 3052-37.jpg 2.103) и 340-385 нм (e3052-38.jpg 70-80), соответствующие p3052-39.jpgp*- и п3052-40.jpgp*-переходам. В спектрах ЯМР 14N и 15N хим. сдвиг атома N d 200-250 м.д. (относительно CH3NO2).

При комнатной т-ре нитриты органические медленно разлагаются, на свету низшие нитриты органические могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются; это позволяет использовать нитриты органические в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и СН-кислот и т.п.). И.о., имеющие активир. атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO2, напр.:

3052-41.jpg

При действии N2O5 нитриты органические окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH4 восстанавливаются в соответствующие спирты. Нитриты органические, содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохим. перегруппировку в нитрозосоед. (Бартона реакция), напр.:

3052-42.jpg

Р-ция идет стереоселективно и используется для введения функц. групп в неактивные участки сложных молекул, напр. стероидов.

Получают нитриты органические взаимод. спиртов с разл. нитрозирующими агентами [NaNO2/H2SO4, NaNO2/Al2(SO4)3, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF4] или взаимод. алкилгало-генидов с солями HNO2 (наряду с нитросоед.).

Нитриты органические- высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Нитриты органические обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. действием. Изопентилнитрит - противоядие при отравлении синильной к-той и ее солями.

Нитриты органические -полупродукты в орг. синтезе.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62.

С.Л. Иоффе.

ПраймКемикалсГрупп