Изонитрилы

Изонитрилы, карбиламины, изоцианиды, органические соединения общей формулы  структурные изомеры нитрилов (эфиров синильной кислоты, R — C º N). Изонитрилы — бесцветные жидкости со специфическим отвратительным запахом, весьма токсичны; свойства некоторых из них приведены в таблице:

 

Изонитрилы

tкип, °С

Плотность, г/см3 (t °C)

Meтилизоцианид СН3NС……………

59,6

0,756 (7°)

Этилизоцианид C2H5NC…………….

79,0

0,744 (25°)

Изопропилизоцианид (CH3)2CHNC.

87,0

0,760 (0°)

Фенилизоцианид С6Н5NС…………..

78 (при 40 мм pm. cm.)

0,975 (20°)

 

Изонитрилы нерастворимы в воде, растворимы в спирте и эфире, устойчивы к действию щелочей; разбавленными кислотами быстро гидролизуются до первичных аминов (RNH2) и муравьиной кислоты (HCOOH). Окись ртути окисляет изонитрилы до изоцианатов   R — N = C = O, действие серы приводит к изотиоциановой кислоты эфирам  R — N = C = S, реакция с хлором — к карбиламинхлоридам R — N = CCl2; изонитрильная группа под действием каталитически возбуждённого водорода восстанавливается до метиламиногруппы:  При нагревании изонитрилы изомеризуются в нитрилы.

  Изонитрилы могут быть получены в результате взаимодействия смеси хлороформа (CHCl3) и первичного амина (RNH2) со спиртовым раствором щёлочи. Эта реакция — высокочувствительный способ качественного определения как аминов, так и хлороформа (а также бромоформа CHBr3), так как образующийся изонитрил легко обнаруживается по сильному характерному запаху (изонитрильная проба по Гофману). Изонитрилы получают также действием POCl3 на моноалкиламиды муравьиной кислоты, алкилированием серебряных, ртутных или свинцовых солей синильной кислоты (HCN) алкилиодидами и другими способами.

  Некоторые изонитрилы используются для синтеза различных азотсодержащих веществ (амидов, нитрилов, аминокислот и др.). Изонитрилы открыты А. Гофманом (1866).

  В. Н. Фросин.


ПраймКемикалсГрупп