Ониевые соединения

ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, солеобразные соед. общей ф-лы R_{n +1} Э⁺Х^- , в к-рых атом элемента Va-VIIa подгрупп периодич. системы с единичным положит. зарядом О) связан максимально возможным числом ковалентных связей с орг. остатком и(или) атомом водорода (R) и ионной связью с анионом X (X = Hal, ОН, BF₄, NO₃ и др.; n-низшая степень окисления элемента). К ониевым соединениям относятся соед. типов R₄Э⁺X^- (Э = N, P, As, Sb, Bi), R₃Э⁺X^- (Э = O, S, Se, Те) и R₂Э⁺X^- (Э = Сl, Br, I).

Стабильность ониевых соединений уменьшается при переходе от элементов V гр. к элементам VII гр. периодич. системы. Р-ры ониевых соединений в воде электропроводны. Гидроксиды ониевых соединений (X = ОН)-сильные основания, при термолизе образуют олефины (при Э = N, S, Se, Те) или алканы (при Э = P, As, Sb), напр.:

Наиб. общий метод получения алифатических ониевых соединений - алкилирование алкилгалогенидами или алкилтозилатами их предшественников (алкилпронзводных, содержащих на один алкильный остаток меньше, чем соответствующее ониевое соединение), напр.:

В случае малостабильных оксониевых и особенно галоген-ониевых соед. р-цию проводят в присут. BF₃ или SbF₅ при полном отсутствии влаги. Общий способ получения ароматических ониевых соединений-термолиз тетрафтороборатов арилдиазониев (или арилгалогенониев) в среде их предшественников (соед. общей ф-лы Аr_nЭ), напр.:

Ониевые соединения Bi, Те и I можно получить протолитич. отщеплением одного арильного остатка от их ароматич. производных более высокой степени окисления:

Для каждого типа ониевых соединений существуют специфич. методы синтеза, рассматриваемые в соответствующих статьях.

Почти все ониевые соединения обладают физиол. активностью. Ониевые структуры входят в состав мн. прир. и биологически важных соед. (бетаины, холин и ацетилхолин, лек. ср-ва и др.). Ониевые соединения, содержащие радикалы с длинной углеродной цепью, обладают поверхностной активностью и применяются как нейтральные мыла; нек-рые из них-катализаторы межфазного переноса. Ониевые соединения-промежут. продукты ряда орг. р-ций и перегруппировок (напр., Арбузова реакция, Виттига реакция, Гофмана реакции). К ониевым соединениям относятся мн. орг. красители. См. также Аммониевые соединения, Галогенониевые соединения, Оксониевые соединения, Фосфониевые соединения.

Т. П. Толстая.