Пиридиния соли

ПИРИДИНИЯ СОЛИ, соед. общей ф-лы I. Кристаллы; для иодида N-метилпиридиния т. пл. 123-125⁰C, для бромида N-этилпиридиния 135,5⁰C. Пиридиния соли, содержащие низшие N-ал-кильные заместители, хорошо раств. в воде; увеличение мол. массы ухудшает р-римость.

Соли N-алкилпиридиния при нагр. до 300⁰C претерпевают термич. изомеризацию с образованием смеси a- и g-алкилпиридинов (см. Ладенбурга реакция). Восстанавливаются комплексными гидридами металлов (напр., NaBH₄) до 1,2,3,6-тетрагидропиридина с примесью 1,2- и 1,4-дигид-росоединений. При действии NaOH на соли N-алкилпиридиния происходит гидролитич. расщепление пиридинового кольца с образованием 5-гидрокси-2,4-пентадиеналя (еноль-ная форма глутаконового альдегида):

4-Пиридиниопиридинийхлорид, получающийся при нагр. пиридина с SOCl₂ , под действием разл. агентов превращ. в 4-замещенные пиридины, напр.:

Пиридиния соли вступают в р-ции нуклеоф. замещения и присоединения, иногда не свойственные своб. пиридину; напр., при действии влажного AgOH в щелочной среде превращ. в производные 2-пиридона:

Соли N-ацилпиридиния легко гидролизуются на воздухе; подвергаются нуклеоф. атаке по карбонильному атому С и поэтому являются эффективными ацилирующими агентами, напр.:

При взаимод. с активированными ароматич. и гетероаро-матич. системами пиридиния соли выступают в качестве гетарилирую-щего агента, напр. в р-ции

Получают пиридиния соли взаимод. пиридина с к-тами (R = H) или алкиларилгалогенидами (R = Alk, Ar). Метилирование обычно проводят метилиодидом; иногда применяют диазо-метан в присут. фтороборной к-ты. В нек-рых случаях соли алкилпиридиния удобно синтезировать взаимод. пиридина с реакционноспособным метиленовым соед. и иодом или р-цией пиридина с алкеном и галогеном, напр.:

Соли N-ацилпиридиния получают по р-ции пиридинов с галогенангидридами или ангидриДами карбоновых к-т. Пиридиния соли также м.б. получены взаимод. пирилиевых солей с аминами. Нек-рые пиридиния соли-эффективные бактерицидные ср-ва (напр., N-цетилпиридинийхлорид), ПАВ; применяются в орг. синтезе.

Лит.: Яхонтов Л. H., Маршалкин M. Ф., в кн.: Синтезы гетероциклических соединений, в. 11, Ep., 1979, с. 21-22. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 17-18. Л. H. Яхонтов.