ДИПИРИДИЛЫ

ДИПИРИДИЛЫ (бипиридины, бипиридилы, пиридилпиридины), мол. м. 156,18; бесцв. кристаллы (за исключением 2,3'-дипиридила, см. табл.). 2,2'-Дипиридил - плоская молекула; параметры решетки: а = 0,565 нм, b = 0,622 нм, с =1,354 нм; b=119°20'; z = 2. 4,4'-Дипиридил - неплоская молекула с углом поворота плоскостей 37,2°; аналогичную конформацию имеют 3,3'- и 3,4'-дипиридилы
061_080-53.jpg
2,2'-, 2,3'- и 2,4'-Дипиридилы хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде. 3,3'-Дипиридил хорошо раств. в воде и этаноле, плохо - в диэтиловом эфире. 3,4'-Дипиридил гигроскопичен и расплывается на воздухе; до 12,8 °С хорошо раств. в воде, выше этой т-ры теряет р-римость.
061_080-54.jpg
Дипиридилы - слабые основания, рКа 4,44-4,82. С солями металлов, S2Cl2, SO3, орг. галогенидами, фенолами и аминами дипиридилы образуют окрашенные комплексы. При восстановлении 4,4'- или 2,2'-дипиридилов под действием СrСl2 в кислой среде или Zn в нейтральной или слабокислой среде образуются окрашенные продукты - виологены, имеющие строение, сходное с хингидроном. Действие Na в спирте, Аl в щелочной среде или Н2 над оксидом Pt либо скелетным Ni приводит к смеси продуктов восстановления одного или обоих гетероциклич. колец. Дипиридилы устойчивы к действию окислителей, однако с Н2О2 в присут. СН3СООН дают моно-или ди-N-оксиды, с КМnО4 в Н24 - пиколиновую, никотиновую или изоникотиновую к-ту или их смеси. Аминирование NaNH2 идет в положения 2,2' и 6,6'; сульфирование и бромирование - в положения 3,3' и 5,5' с образованием моно-, ди- или тетрапроизводных. Р-ция 2,2'-дипиридила с I2 или FеСl3 приводит к 2,2', 2:, 2:'-тетрапиридину. Нитрование дипиридилов осуществить не удается. С алкилгалогенидами и диметилсулъфатом дипиридилы реагируют при нагр. в запаянных ампулах с образованием моно- или дичетвертичных солей. Смесь 4,4'- и 2,2'-дипиридилов получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и послед. окислением образующегося дигидро-дипиридила хлором или HNO3, индивидуальный 4,4'-дипиридил - взаимод. пиридина с Zn-пылъю в уксусном ангидриде в присут. металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других дипиридилов: взаимод. соответствующих галогенпиридинов с Сu (р-ция Ульмана); диеновый синтез оксазолов с 2- или 4-винилпиридинами. Дипиридилы - структурные фрагменты ряда алкалоидов, напр., анабазина, анатобина, оренсина, гистрина. Комплексы 2,2'-дипиридила и 4,4'-дипиридила с металлами используют в аналит. химии для фотометрич. определения ионов Fe2+, Ag+, Cu2+, Zn2+, Ru2+ и др.; ярко-красный комплекс 2,2'-дипиридила с Fе2+ - окислит.-восстановит. индикатор (потенциал перехода окраски + 1,33 В), краситель для шелка и шерсти. Производные 2,2'- и 4,4'-дипиридилов, напр., дикват и паракват, - гербициды сплошного действия. 2,2'-Дипиридил подавляет окислит. процессы в организме, 3,3'-дипиридил изменяет кровяное давление.
===
Исп. литература для статьи «ДИПИРИДИЛЫ»: Пилипенко А. Т., Фалендыш Е. Р., "Успехи химии", 1972, т. 41, в. 11, с. 2094-2127; Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А., Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных, М., 1975.
П. Б. Терентьев.

Страница «ДИПИРИДИЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп