Диацетат фурфурола

Проверили: В.Г.Африкян, А.А.Дохикян

Получение

В колбе Клайзена емкостью 300 мл, с ёлочным дефлегматором высотой 10 см, смешивают, взбалтывая вручную, 102 г (1 моль) уксусного ангидрида и 0,1 мл (примечание 1) концентрированной серной кислоты. Продолжая взбалтывание, колбу охлаждают в ледяной бане до 10 градусов, а затем в течение 10 минут прибавляют 96 грамм (1 моль) свежеперегнанного фурфурола с температурой кипения 157-163 градусов. Температуру поддерживают при 10-20 градусах. Когда прибавление закончено и содержимое колбы хорошо перемешано, охлаждающую баню удаляют и смеси дают нагреться самопроизвольно за счет теплоты реакции; примерно через 5 минут температура обычно поднимается до 35 градусов. После понижения температуры до комнатной (20-30 минут) прибавляют 0,4 г (примечание 1) безводного уксуснокислого натрия и смесь перегоняют в вакууме при нагревании на масляной бане. Сначала, при 50-140 градусах/20 мм собирают первую фракцию (50-70 г), которая состоит главным образом из смеси уксусного ангидрида, фурфурола и диацетата фурфурола (примечание 2). Основной продукт переходит при 140-142 градусах/20 мм; количество его составляет 129-139 г или 65-70% теоретического. Перегнанное вещество полностью кристаллизуется; температура плавления 52-53 градуса (примечание 3).

Диацетат фурфурола, C₉H₁₀O₅, молярный вес 198,08 - бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в эфире и воде.

Примечания

1. Весьма важно, чтобы количества катализатора - серной кислоты и прибавляемого позже уксуснокислого натрия были тщательно отмерены.

2. При повторной перегонке этой фракции можно выделить дополнительное количество диацетата фурфурола и тем самым повысить его выход на 5-10%. Можно использовать эту фракцию, при условии ее сохранения не более пяти дней, в качестве исходного сырья для последующих опытов, как эквимолекулярную смесь уксусного ангидрида и фурфурола.

3. Рекомендуется начинать отбирать основную фракцию только после того, как небольшая проба дистиллята, взятая отдельно, при охлаждении превратится в кристаллическую массу. Продукт, собранный таким образом, при хранении постепенно темнеет, после же повторной перегонки можно получить препарат, остающийся бесцветным в течение нескольких месяцев.

Другие способы получения

Диацетат фурфурола получается из фурфурола и уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты¹, хлористого цинка², хлористого олова³, уксусной кислоты⁴ и других катализаторов⁵.

Приведенная выше пропись предложена Р.Т.Берцом⁶.

1. J.J.Elanksina, Chem. Weekblad 6, 717 (1909); C. 1909, II, 1220
2. H.D.Law, Chem. Zeitung 32.366 (1908)
3. H.Gilman, G.F.Wright. Rec. Trav. Chim. 50,833 (1931)
4. H.Scheibler, F.Sotscheck, H.Friese, Ber. 57,1443 (1924)
5. E.Knoevenagel, A. 402, 119 (1913)
6. Ch. C. Price (Editor-in-Chief), Organic Syntheses vol. 33, p.39, New York, London (1953)

Содержание