3-Гидразиноизохинолин

Предложили: А.С.Мессмер, Д.Гайош

Проверили: Р.С.Вартанян, Е.Г.Пароникян

Получение

N-окись-3-хлоризохинолина. В 500 мл колбу Эрленмейра помещают 10,0 г (0,061 моля) 3-хлоризохинолина (прим. 1), 20,0 г (0,21 моля) м-хлорнадбензойной кислоты 85%-ной чистоты и 100 мл абс. бензола. Смесь перемешивают до полного растворения реагирующих веществ (прим. 2) и оставляют при комнатной температуре на 48 ч. За это время образуются белые кристаллы. К смеси прибавляют 250 мл 20%-ного раствора карбоната натрия и 200 мл хлористого метилена, при этом отделяются слои. Органический слой отделяют, а водный экстрагируют хлористым метиленом (тремя порциями по 100 мл). Соединенные органические экстракты промывают 50 мл 20%-ного раствора карбоната натрия, 50 мл воды и сушат над безводным хлористым кальцием. После отгонки растворителя, твердый остаток обрабатывают 50 мл эфира и смесь оставляют в холодильнике на 12 ч. Фильтруют образовавшиеся кристаллы, промывают эфиром и сушат. Перекристаллизовывают из 20 мл этилацетата. Выход 7,3-7,6 г (67,4-69,2%), т.пл. 153-155°.

N-окись-3-гидразинизохинолина. В круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной холодильником, помещают 25 мл 100%-ного гидразингидрата и 25 мл метанола. Смесь нагревают до кипения и прибавляют 7,6 г (0,043 моля) N-окиси-3-хлоризохинолина (прим. 3). Кипячение продолжают 10 мин, при этом выделяются желтые кристаллы. Смесь охлаждают ледяной баней и оставляют в холодильнике на 12ч. Фильтруют образовавшиеся кристаллы, промывают дважды 30 мл холодного метанола и 30 мл эфира, сушат. Выход 4,9-5,0 (66,1-67,4%), т.пл. 208-210°

3-Гидразиноизохинолин. В 300 мл колбе Эрленмейра, снабженной мешалкой и капельной воронкой, помещают 5,0 г (0,028 моля) N-окиси-3-гидразинохинолина и 10 мл воды. Смесь перемешивают и при 0-5° прибавляют по каплям в течение 5-10 мин 34 мл 15%-ного водного раствора трихлорида титана. Перемешивание продолжают еще 20 мин, при этом образуется светло-желтый раствор. Реакционную смесь подщелачивают прибавлением 20%-ного раствора гидроокиси натрия (до рН 12), экстрагируют 4-5- раз (порциями по 80 мл) хлористым метиленом. Из экстракта отгоняют растворитель и получают светло-желтый порошок, который перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода. Выход 2,9-3,0 г или 63,9-66,1% теоретического количества; т. пл. 94-96° (прим. 4).

3-Гидразиноизохинолин, C9H9N3, мол. вес 159,19 – светло-желтые кристаллы, растворимые в хлороформе, хлористом метилене, нерастворимые в воде.

Примечания

1.3-Хлоризохинолин получен по способу1.

2.Время полного растворения реагирующих веществ зависит от чистоты мета-хлорнадбензойной кислоты. Растворение сопровождается нагреванием реакционной смеси до 30°

3.Прибавление N-окиси-3-хлоризохинолина сопровождается нагреванием реакционной смеси, поэтому эту операцию надо проводить осторожно и вдали от огня и открытых нагревательных приборов.

4.Продукт при стоянии при комнатной температуре быстро разлагается

Условия хранения: в вакууме, в холодильнике или в виде солей2.

Другие способы получения

3-Гидразиноизохинолин получен только описанным способом2.

1.R.D.Haworth, J.Chem.Soc., 1948, 777

2.Gy. Hajos and A.Messmer, J. Heter. Chem., 15, 163 (1978)

Содержание

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту