Простейшие непредельные кетоны

Первые два представителя этого класса — метилвинилкетон и метилизопропенилкетон — получаются из ацетона или метилэтилкетона, которые при конденсации с формальдегидом в присутствии ничтожных количеств щелочей образуют кетоспирты. Последние при действии небольших количеств иода, кислот и т. п. легко отщепляют при нагревании элементы воды и дают указанные кетоны:

Метилвинилкетон — подвижная жидкость с резким, захватывающим дыхание запахом, кипящая при 80° С; относительная плотность d₄²⁰ =0,864; метилизопропенилкетон кипит при 101° С. Оба кетона легко полимеризуются, образуя бесцветные, прозрачные, очень твердые и вязкие, стекла, пригодные для применения в качестве пластических масс.

Окись мезитила и форон Эти непредельные кетоны

получаются отщеплением воды от двух или трех молекул ацетона при действии на него соляной кислоты. Окись мезитила лучше всего может быть получена дегидратированием диацетонового алкоголя (СН₃)₂С(ОН)—СН₂—СО—СН₃ при перегонке его в присутствии следов иода, кислот и др.

Окись мезитила — жидкость мятного запаха, кипящая при 130° С. Форон — кристаллическое вещество с запахом герани, плавящееся при 28° С. Как и в акролеине, в этих соединениях карбонильная группа находится в непосредственной близости к этиленовой связи, сообщая ей усиленную способность к реакциям присоединения. Благодаря этому влиянию бисульфит натрия и здесь может присоединяться по этиленовой связи. При этом в случае окиси мезитила одна молекула бисульфита натрия присоединяется к этиленовой связи, а другая — по карбонильной группе; в случае же форона обе молекулы бисульфата натрия присоединяются к этиленовым связям.

Двойные связи в окиси мезитила и фороне очень легко восстанавливаются действием водорода in statu nascendi. Кроме того, в противоположность простейшим этиленовым углеводородам, не обладающим способностью присоединять аммиак, здесь по двойной связи легко присоединяется молекула аммиака и образуются диацетонамин и циклический триацетонимин.

Жидкая окись мезитила представляет собой таутомерную смесь собственно окиси мезитила с ненасыщенным алкоголем (СН₃)₂С=СН—С(ОН)=СН₂, который при обычных условиях содержится в смеси в количестве около 6% .

Гидрированием окиси мезитила получается метилизобутилкетон (СН₃)₂СН—СН₂—СО—СН₃, являющийся технически важным растворителем.

Псевдоионон, или цитрилиденацетон Цитраль под влиянием щелочей (например, едкого барита) может конденсироваться с ацетоном в содержащий три этиленовые связи кетон, называемый псевдоиононом:

Псевдоионон — густое бесцветное масло со слабым нехарактерным запахом, перегоняющееся при 144° С (при 12 мм рт. ст.). При кипячении с разбавленными минеральными кислотами он изомеризуется в циклические кетоны — иононы.

Дивинилкетоны Интересный путь получения дивинилкетонов открыт И. Н. Назаровым. Оказалось, что винилэтинилкарбинолы под влиянием солей ртути изомеризуются в дивинилкетоны по схеме