Бериллийорганические соединения

БЕРИЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Be—С; общие ф-лы R₂Be и RBeX, где R = Alk, Ar; X = Hal, OR, NH₂, H. Соединения типа R₂Be наз. симметричными или полными, типа RBeX-несимметричными или смешанными.

R₂Be [за исключением (СН₃)₂Ве] - жидкости, перегоняющиеся в высоком вакууме; раств. в большинстве орг. р-рителей; в своб. состоянии и в р-рах ассоциированы. (СН₃)₂Be - твердый полимер цепочечной структуры с тетраэдрич. расположением СН₃-групп вокруг атома Be; легко возгоняется при нагревании (в парах - димер или тример). R₂Be самовоспламеняются на воздухе и в атмосфере СО₂, бурно реагируют с водой и спиртами, образуя соотв. углеводороды и алкоголяты, дают устойчивые комплексы с электронодонорными соед., напр. аминами, фосфинами, эфирами (устойчивость комплексов убывает в ряду N > > Р > О). Взаимод. (СН₃)₂Ве с СО₂ в эфирном р-ре и послед. гидролиз образующейся соли приводят к СН₃СООН, аналогичная р-ция (С₂Н₅)₂Ве - к диэтилкарбинолу (С₂Н₅)₂СНОН. Взаимод. (СН₃)₂Ве с метанолом при -80°С дает димер (СН₃ВеОСН₃)₂, с азобензолом -[C₆H₅N(CH₃)NC₆H₅]₂Be. Диметилбериллий реагирует с LiAlH₄ в эфире и с жидким (СН₃)₂А1Н без р-рителя с образованием соотв. гидрида ВеН₂, прочно удерживающего эфир, и СН₃ВеН, а также с дибораном В₂Н₆, давая Ве(ВН₄)₂. Термич. стойкость R₂Be невысока, напр. (изо-С₃Н₇)₂Ве разлагается при нагр. до 200°С или при перегонке в вакууме (40 °С) с образованием полимерного (изо-С₃Н₇ВеН)_х и пропилена, а [(СН₃)₃С]₂Ве - при 150-200 °С с образованием ВеН₂ и изобутилена.

Синтезируют R₂Be взаимод. ВеС1₂ с магнийорг. соед. в эфире (образуются эфираты R₂Be) или металлич. Be с Alk₂(Ar₂)Hg. Р-цию ВеС1₂ с арильными и циклопентадиенильными производными щелочных металлов используют для получения соотв. (С₆Н₅)₂Ве и (С₅Н₅)₂Ве.

Соед. RBeX - твердые в-ва, хорошо р-римые в эфирах и аминах. Предполагают, что их истинное строение м. б. представлено ф-лой R₂Be*BeX₂, а в р-рах существует равновесие R₂Be*BeX₂R₂Be + BeX₂.

Эти бериллийорганические соединения менее реакционноспособны, чем R₂Be: не реагируют с СО₂; их р-ры в эфире устойчивы на воздухе (твердые RBeX самовоспламеняются). Взаимод. RBeX с водой приводит к углеводородам, осторожное нагревание - к R₂Be. Устойчивые эфираты получают нагреванием металлич. Be с эфирными р-рами RX в запаянных ампулах в присут. HgCl₂; индивидуальные RBeX-длительным нагреванием металлич. Be с RX в углеводородных р-рителях.

Бериллийорганические соединения могут быть использованы как катализаторы димеризации и полимеризации олефинов, а также для получения металлич. Be высокой чистоты. При работе с бериллийорганическими соединениями исключают их контакт с органами дыхания и кожей во избежание хронич. заболевания - бериллиоза. ПДК 0,001 мг/м³.

===
Исп. литература для статьи «БЕРИЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н., в кн.: Методы элементоорганической химии. Магний. Бериллий. Кальций. Стронций. Барий, под ред. А. Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, [т. 1], М, 1963, с. 468-91; GoatesG.E., Green M.L.H., Wade К., Organometallic compounds, 3 ed., v. 1, L, 1967, p. 103-21.

Страница «БЕРИЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.