Галогенальдегиды и галогенкетоны
,
,
.
и г. и т. д. Они вступают в р-ции, свойственные как галогензамещенным углеводородам,
так и карбонильным соединениям. Влияние карбонильной группы на атом галогена
зависит от его положения в молекуле. Так, облегчается нуклеоф. замещение
галогена в
положении
(ур-ние 1); при действии оснований обычно легко отщепляется галогене водород
от соединений, содержащих атом галогена в
положении
(2):
С нек-рыми
бифункциональными соединениями галогенальдегиды и галогенкетоны образуют гетероциклы:
Ненасыщенные галогенальдегиды и галогенкетоны с атомом галогена в
положении
способны перегруппировываться вследствие миграции атомов галогена и кислорода:
Для
галогенальдегидов и галогенкетонов с атомом галогена в
положении
характерны Перкова реакция, Дарзана реакция, перегруппировка Фаворского
(см. Фаворского реакции).
Накопление
атомов галогена в
положении
приводит к увеличению электроф. реакц. способности карбонильной группы.
Это способствует образованию устойчивых аддуктов галогенальдегидов и галогенкетонов со слабыми нуклеофилами
(ур-ния 5,6), а также ослаблению связи между карбонильным и галогенированным
атомами углерода, вследствие чего при действии оснований наблюдается галоформное
расщепление (7):
Методы
получения галогенальдегидов и галогенкетонов: введение галогена в карбонильное соед. (ур-ния 8-11);
создание альдегидной или кетогруппы посредством окисления (12, 13), восстановления
(14), гидролиза (15); одноврем. введение галогена и карбонильной группы
(16) (см. также Кондакова реакция); изомеризация галогенсодержащих
оксиранов (17):
Галогенальдегиды и галогенкетоны используют для синтеза гетероциклич. соединений, производных диарилметанов, фосфорорг. инсектицидов и др. См. также Гексафторацетон, Полифторкетоны, Хлоралъ.
===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ»:
Бреттль
Р., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 551-52;
Уоринг А. Дж., там же, с. 594-99. Е.М. Pохлин.
Страница «ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.