Так, например, можно получать гликоли из дигалоидных соединений, у которых атомы галоида находятся при разных атомах углерода, действием воды
или через сложные эфиры с последующим их омылением:
Этим способом гликоли были получены впервые Вюрцем в 1859 г.
Можно также получить гликоли обменом галоида на гидроксил в галоидгидринах (галоидзамещенных спиртах):
Гликоли с гидроксилами при соседних атомах углерода могут быть получены осторожным окислением этиленовых углеводородов перманганатом.
1,3-Бутиленгликоль получали в Германии из ацетилена через уксусный альдегид:
2,3-Бутиленгликоль в некотором количестве получали в США путем сбраживания глюкозы особым видом бактерий. Оба гликоля готовились для превращения их в бутадиен и далее в синтетический каучук.
1,4-Бутиленгликоль (1,4-бутандиол) получается гидрированием 1,4-бутиндиола:
Пинаконы получаются восстановлением кетонов
Кроме того, пинаконы могут быть получены действием магнийорганических соединений на эфиры щавелевой кислоты:
Аналогичным образом из эфиров других двухосновных кислот могут быть получены другие двутретичные гликоли, например: