Щавелевая кислота
ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА (этавдиовая к-та) НООС — СООН, мол. м. 90,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы; существует в двух модификациях:
-форма, решетка ромбич. бипирамидальная (а = 0,646 нм, b = 0,779 нм, с = 0,602 нм, z = 4; пространств. группа Рbса);
-форма, решетка моноклинная (а - 0,530 нм, b = 0,609 нм, с = 0,551 нм;
=115,5°; z = 2; пространств, группа Р21/с); т. пл. 189,5°С; возгоняется при 125 oС;
0,1 x 10-30 Кл x м (диоксан);
108,8 Дж/(моль x град);
90,58 кДж/моль;
-251,4 кДж/моль;
-817,38 кДж/моль; К1 5,36 x 10-2, К25,42 x 10-5 (вода, 25 °С). Р-римость (г в 100 мл р-рителя): вода 6,6 (
растворения -9,58 кДж/моль), этанол 33,7, диэтиловый эфир 16,9. Образует дигидрат, бесцв. моноклинные кристаллы (параметры решетки: а = 0,612 нм, b = 0,361 нм, с =1,203 нм;
=106,2°; z = 2; пространств. группа P21/n), т. пл. 101,5 °С; плотн. 1,653 г/см3; р-римость (г в 100 мл р-рителя): вода 9,5 (15 °С), 120 (90 °С), этанол 23,7 (15 °С), диэтиловый эфир 1,37 (20 °С); не раств. в хлороформе, петролейном эфире и бензоле. Щавелевая кислота обладает хим. св-вами, характерными для карбоновых кислот, образуя два ряда производных. Соли и эфиры щавелевой кислоты наз. оксалатами. Известны молекулярные соед. щавелевой кислоты с кислыми оксалатами, напр. т. наз. кисличная соль KHC2O4 x H2O4O, и комплексные соед. оксалатов с переходными металлами, напр. K2[Fe(C2O4)2]. Щавелевая кислота образует кислые и средние эфиры, амиды, хлорангидрид, нитрил - циан (табл.).
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
| Соединение | Мол. м. | Т. пл., oС | Т. кип., °С |  |  |
| Диметилоксалат (СООСН3)2 | 118,088 | 54 | 163,5 | 1,148a | — |
| Диэтилоксалат (COOC2H5)2 | 146,14 | -40,6 | 185,4 | 1,0785 | 1,4104 |
| Дибугалоксалат (СООС4Н9)2 | 202,24 | -29,6 | 245,5 | 0,9873 | 1,424 |
| Оксалилхлорид (СОСl)2 | 126,93 | -12 | 64 | 1,43 | 1,434б |
| Оксамид (CONH2)2 | 88,072 | 419 | — | — | — |
| Циан (дициан) (CN)2 | 52,035 | -27,83 | -21,15 | 0,9577в | — |
а При 54 °С, б при 12,9 оС, с при -26,89 °С.
Щавелевая кислота содержится в щавеле в виде оксалата калия.
В пром-сти щавелевую кислоту получают окислением углеводов, спиртов или гликолей смесью HNO3 и H2SO4 в присут. V2O5, либо окислением этилена или ацетилена HNO3 в присут. PdCl2 или Pd(NO3)2, а также окислением пропилена жидкой NO2. Перспективен способ получения щавелевой кислоты из СО через формиат Na:
Щавелевую кислоту и ее соли применяют в текстильной и кожевенной пром-сти в качестве протравы, как компонент анодных ванн для осаждения пленок Al, Ti и Sn, как реагент в аналит. и орг. химии, компонент составов для очистки металлов от ржавчины и оксидов, для осаждения РЗЭ. Оксамид - стабилизатор нитратов целлюлозы, циан - реагент в орг. синтезе, оксалилхлорид - хлорирующий (для замены ОН на С1), хлоркарбонилирующий и сшивающий агент в орг. синтезе. Диалкилоксалаты, гл. обр. диэтилоксалат и дибутилоксалат, применяют в качестве р-рителей целлюлозы и нитроцеллюлозы, нек-рые эфиры щавелевой кислоты и замещенных фенолов - в качестве хемилюминесцентных реагентов.
Щавелевая кислота и ее соли токсичны, ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.
Лит.: Фрейдлин Г.Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 16, N. Y., 1981, p. 618-36.
С. К. Смирнов, О. А. Антонкина.