Перимидин

ПЕРИМИДИН (1H-бензо[d,е]хиназолин), ф-ла I; мол. м. 168,2; желто-зеленые кристаллы; т. пл. 222⁰C; раств. в эта-ноле и др. полярных орг. р-рителях, не раств. в воде; основание, рК_a 6,0; с сильными к-тами образует соли; m 9,6· 10^-30Кл·м.

- . · . ·

Молекулы перимидина ассоциированы вследствие образования водородных связей. Для перимидина характерна прототропная таутомерия:

· · ·'

Перимидин - 14p-электронная система, электронная плотность к-рой смещена в сторону нафталинового фрагмента. Это приводит к возникновению отрицат. заряда в положениях 4, 6, 7, 9 и положительного-в положении 2.

Перимидин легко вступает в разл. р-ции электроф. замещения (нитрование, галогенирование и др.). Электрофил атакует положения 4, 6, 7 и 9 нафталинового кольца, причем часто замещаются все четыре атома H.

Под действием алкоголятов щелочных металлов и др. сильных оснований перимидин превращ. в анион (II), к-рый легко окисляется; поэтому все р-ции перимидина в щелочной среде проводят в инертной атмосфере. Алкилирование аниона перимидина приводит к образованию N-замещенных производных (III), к-рые при нагр. с алкилиодидами образуют четвертичные соли (IV), напр.:

Св-ва нек-рых N-производных перимидина: N-метил, т пл. 120 121⁰C; N-ацетил, т.пл. 176 178⁰C; N-бензил. т пл 134⁰C; N-фенил, т.пл. 110⁰C.

N-Алкилзамещенные перимидина легко реагируют с нуклеофилами по положению 2. Так, при действии NaNH₂ в диметиланили-не при 130⁰C образуются N-алкил-2-аминоперимидины. При сплавлении N-алкилзамещенных с порошкообразным KOH при 190 ^oC с высоким выходом получаются N-алкил-перимидоны. Мсталлоорг. соед. присоединяются обычно по связи C=N соед. III или IV с образованием соотв. 1,2-ди-алкил- и 1,2,3-триалкилдигидроперимидинов. Высокой активностью в р-циях с нуклеофилами обладают 2-хлорпери-мидины, атомы галогена в к-рых легко обмениваются на амино-, алкокси-, азидо- и гидразиногруппы. Четвертичные соли при действии водной щелочи диспропорционируют с образованием смеси 1,3-диалкилперимидонов и 1,3-ди-алкил-2,3-дигидроперимидинов:

Перимидин и его производные сильные доноры электронов; с хлоранилом, 1,3,5-тринитробензолом и др. акцепторами электронов образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. Перимидин в мягких условиях окисляется под действием соли Фреми (KOSO₂)₂NO^• с образованием смеси 4Н-перимидин-4-она и 6Н-перимидин-6-она:

Под действием хлорангидридов ароматич. к-т в присут. (C₂H₅)₃N N-алкилзамещенные перимидина превращ. в производные 1,8-диаминонафталина, к-рые при нагр. со щелочью циклизуются в 1,2-дизамещенные перимидина:

Перимидин получают кипячением 1,8-диаминонафталина с HCOOH. 2-Алкилзамещенные перимидин синтезируют действием на 1,8-диаминонафталин хлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров, иминоэфиров. В ряде случаев используют р-цию 1,8-диаминонафталина с альдегидами; при этом сначала получают 2-алкил-2,3-дигидроперимидины, к-рые затем де-гидрируют в присут. Pd/C, серы или пиросульфата Na:

Производные перимидина -азокрасители, люминофоры, пестициды, лек. препараты. 2-Аминоперимидин вследствие низкой р-римости его сульфата используют для количеств. определения H₂SO₄ в атмосфере.

Лит. Пожарский А. Ф . Дальниковская В В., "Успехи химии", 1981. т 50, в. 9. с. 1559. А.Ф. Пожарский.