КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ

КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ, хим. связь в комплексных соединениях, в к-рых один или неск. атомов образуют большее число связей, чем допускает высшая формальная валентность этих атомов. Различают двухцентровые (донорно-акцепторные) и многоцентровые координационные связи. К первым относят связи, образование к-рых (формирование заполненной двумя электронами связывающей двухцентровой мол. орбитали) можно описать как передачу электронной пары, локализованной на одном из атомных центров лиганда (донора), на своб. орбиталь атома-комплексообразователя (акцептора). Такие координационные связи способны образовывать атомы как непереходных, так и переходных элементов, но более характерны они для последних, т. к. их вакантные d- и f-орбитали имеют низко расположенные энергетич. уровни, что облегчает акцептирование электронных пар с валентных орбиталей лиганда. Примеры двухцентровых координационных связей-связи В—N в боразане (ф-ла I), связи Fe—С, Ti—О, Со—N в комплексных ионах
441_460-83.jpg
[Fe(CN)6]4-, [Ti(H2O)6]3+, [Co(NH3)6]3+. Природа таких связей не отличается от природы обычной полярной ковалентной связи (см. Химическая связь). Различны лишь способы их образования. В случае координационной связи электронная пара связи поставляется одним из взаимодействующих центров (лигандом). Ковалентная связь формируется валентными электронами обоих взаимодействующих центров. Однотипность этих видов хим. связи наглядно проявляется, напр., в том, что образование новой связи N—Н в ионе аммония NH4+ при протонировании аммиака можно рассматривать как возникновение координационной связи. К координационным должны быть причислены и т. наз. семиполярные связи типа 441_460-84.jpg , образование к-рых обычно описывают как предварит, перенос одного электрона от донора к акцептору с послед. спариванием неподеленных электронов и формированием общей связывающей орбитали. Частный случай координационной связи - водородная связь. В случае многоцентровой координационной связи результирующая мол. орбиталь делокализована. Примеры многоцентровых координационных связей-трехцентровые мостиковые связи В—Н—В в боранах, М—Сl—М в кристаллах и ассоциатах галогенидов металлов:
441_460-85.jpg